Способ окисления боковых цепей ароматических углеводородов и их производных в кислоты и альдегиды Советский патент 1924 года по МПК C07C63/06 

По предлагаемому способу окисление ведется в сернокислом растворе при нагревании двухромовокислыми солями с утилизацией полученных хромовых солей в виде хромовых квасцов или перекисью марганца в тонком измельченном состоянии, в обоих случаях, в присутствии галоидоводородных кислот или их солей. В качестве побочного продукта получаются соответствующие альдегиды. Выход кислот достигает 90% теоретического.

Пример 1-ый: 92 грм. толуола прибавляется при помешивании к 750 граммам 70%-ной серной кислоты и затем постепенно вносится 295 граммов двухромовокислого калия при нагревании. К реакционной смеси прибавляется во время процесса по частям 8 граммов крепкой соляной кислоты. Реакция заканчивается в течение 1 ч. 30 м. Бензойная кислота очищается обычным путем. Выход 88 граммов бензойной кислоты (94% теоретического на прореагированный толуол). Из раствора бензойной кислоты получается около 900 граммов хромовокалиевых квасцов.

Пример 2-ой: 92 грамма толуола приливается к 750 граммам 60%-ной

серной кислоты и затем постепенно вносится 300 граммов в мелко раздробленную перекись марганца при нагревании. К реакционной смеси прибавляется по частям 8 граммов крепкой соляной кислоты. Реакция заканчивается в 2 часа. Разделение непрореагировавщего толуола, бензальдегида и бензойной кислоты производится обычным путем.

Выход бензойной кислоты 45% и бензальдегида 30% теоретического от прореагировавщего толуола.

Пример 3-й. 106 граммов ксилола приливаются при помешивании к 200 граммам 70 % - ной серной кислоты. Затем постепенно вносится 600 граммов двухромовокалиевой соли при нагревании. К реакционной смеси прибавляют постепенно 12 граммов крепкой соляной кислоты. Реакция заканчивается в 2 часа 30 мин. Кислоты отделяются обычным путем и хромовые соли утилизируются, как в примере 1-м. Выход дикарбоновых кислот 80% от прореагировавшего ксилола и 10% альдегида.

Данный метод работы применим к получению кислот и альдегидов: бензойной кислоты, бензальдегида, хлорбензойной кислоты и альдегида, нитробензойной кислоты и альдегида и других аналогичных кислот и альдегидов и их замещенных.

Пример 4-ый. 92 грамма толуола приливается при помешивании к 750 гр. 70%-ой серной кислоты и затем постепенно вносят 295 гр. двухромовокислого калия (или 300 гр. бихромата натрия) при нагревании. К реакционной смеси прибавляют по частям 1 гр. бромистого или йодистого натра (//Л/или /т//). Реакция заканчивается в течение 1 часа 30 мин. Выход бензойной кислоты от 80 до 84% теоретического.

Пример 5-ый: 92 гр. толуола приливается при помешивании к 750 гр. разведенной серной кислоты и затем постепенно вносится 300 гр. мелко раздробленной перекиси марганца при нагревании. К реакционной смеси постепенно вносится 2 к. см. крепкой соля., ной кислоты или соответствующее количество ее солей (РШг или HJ) или их солей). Бензальдегид отделяется обычным путем. Выход бензальдегида около 70% теоретического.

Пример 6-ой: Пара-сульфотолуола 86 гр., бихромата калия или натрия 150 гр., 70%-ной серной кислоты 400 тр., хлористоводородной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной) 2 к. см. или соответствующее количество их солей. Процесс ведется, как в 4-ом примере. Выход пара-сульфобензойной кислоты около 80% теоретического.

Пример 7-ой. Пара - нитротолуола 67 гр., бихрол1ата калия или натрия 150 гр., 70%-ной серной кислоты 400 гр., крепкой хлористоводородной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной) 2 к. см. или соответствующее количество их солей. Процесс ведется, как в 4-ом примере. Выход пара - нитробензойной кислоты около 96% теоретического.

Пример 8-ой. 40 гр. орто-толуолсульфамида всыпают в 500 гр. разведенной серной кислоты и при перемешивании вносят по частям 75 гр. бихромата и 1 к. см. хлористоводородной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной) или соответствующее количество их солей. По окончании

реакции осадок собирают на фильтре. Промытый осадок переносят в стакан, обливают небольшим количество.м воды и прибавляют двууглекислой соды до прекращения выделения углекислого газа; фильтруют; фильтрат подкисляют соляной кислотой; выпавший осадок собирают на фильтре. Выход чистого сахарина около 90% теоретического.

Пример 9-ый. 32 гр. пара - хлортолуола примешивается, при помешивании, к 200 гр. 70%-ной серной кислоты и затем постепенно вносят 75 гр. бихромата калия или натрия. К реакционной смеси прибавляют по частям во время процесса 1 к. см. крепкой хлористоводородной кислоты (бромкстоводородной или иодистоводородной кислоты) или соответствующее количество их солей. Выход пара - хлорбензойной кислоты около 80% теоретического .

Пример 10-ый. 32 гр. орто-хлортолуола приливается, при помешивании, к 300 гр. разведенной серной кислоты. Остальное, как в примере 9-ом. Выход орто-хлорбензойной кислоты около 75% теоретического.

Пример 11-ый. 35 гр. орто-нитротолуола приливается, при помешивании, к 300 гр. 65%-ной серной кислоты и затем постепенно вносят 75 гр. бихромата калия или натрия (или 75 гр. измельченной перекиси марганца). К реакционной смеси прибавляют 1 к. см. крепкой соляной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной кислоты) или соответствующее количество их солей. Выход орто-бензойной кислоты около 75% теоретического.

Пример 12-ый. 35 гр. орто-нитротолуола приливается, при помешивании, к 400 гр. разведенной серной кислОты и затем постепенно прибавляют 50 гр. бихромата калия или натрия (или 50 гр. измельченной перекиси марганца). В остальном процесс ведется, как в примере 11-ом. Выход орто-нитробензальдегида от 70 до 80% теоретического.

Таким же образом окисляются в соответствующие кислоты и альдегиды, метиловые эфиры крезолов и толуидины.