Способ получения ароматических азометинов Советский патент 1981 года по МПК C07C87/52 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЗОМЕТИНОВ го 95% Ы-метил-2-метиланилина (п 1,5670; Т. кип. 205-206°С, лит. п 2о отс. Т. кип. 207°С/ и 3,5% о-тол5 ди на. Пример 2. в трехгорлую колбу помещают 90,0 г (1,1 моль) формалина, 50 г (0,54 моль) анилина, 30 мл толуола, 2г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают при 61°С 30 мин, затем в делительной воронке с подогревом при 60 С разделяют водный и органический слой. Органический слой сушат над CaCl-L, отфильтровывают, .толуол испаряют, получают 52,2г N-метиленанилина (с 79%, Н 65%, N 13,3%). При восстановлении продукта водородом в присутствии Ni-катализатора получают 53,1г продукта с Т.кип. 196°С, п jj 1,5700, содержание N-метиленанилина 95%. Выход 94%. Пример З.В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина (0,6 моль) 2-метил-6-этиланилина,0,2г (0,0036 моль) КОН, 30 мл толуола.Перемешивают при 65 С в течение 20 мин Разделяют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой сушат , фильтруют. Получают 82,9% г N-ме тилен-2-метил-6-этиланилина с п jj 1,5525; Т.кип.78/1-2 мм рт.ст. Выход 95%, содержание основного вещества 95%. Пример 4.В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формеипина 90 г (0,6 моль) 2,6-диэтиленанилина, 30 мл .толуола и 0,2 г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают 20 мин при 65 С. Разделяют два слоя в делительной воронке. Органический слой сушат, филь руют, упаривают. Получают 91,2 г про дукта, с И 1,5278; Ъ.кип. 104/12 мм рт.ст. Выход 94%, содержание основного вещества 96%. С целью снижения расхода реагентов конденсацию анилина и формальдегида можно проводить каскадно. Источником формальдегида для второго реактора может служить водный слой из первого реактора Пример 5.В трехгорлую колбу помещают водный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 1, добавляют 30 г (0,284 моль) о-толуидина, 20 мл толуола, перемешивают при 64°С 30 мин, разделяют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 30,2г продукта, содержащего 94,5% N-метилен-2-метиланилина. Примерб. в трехгорлую колбу помещают водный формальдегидный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 3, добавляют 40 г 2-метил-6-этиланилина, 30 мл толуола, перемешивают при 65°С 20 мин, слои разделяют, органический слой сушат, упаривают, получают 40 г продукта, содержащего 95% метилен-2-метил-6-этиланилина. Формула изобретения 1. Способ получения ароматических азометинов общей формулы где R и R - водород, метил, этил, взаимодействием замещенного анилина и водного раствора формальдегида в ртркГсутствии катализатора при нагревании, отличающийся тейп, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, процесс проводят в среде органического растворителя, такого как толуол или бензол, при 60-65 с и в присутствии гидроокиси калия в качестве катализатора в количестве 0,005-0,006% от веса исходного анилина. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Швейцарии 310837, кл. 36 q, опублик.14.01.56 (прототип)