Способ получения кетобутанола Советский патент 1950 года по МПК C07C49/17 C07C45/75 

Изобретение касается получения кстпбутанола гз ацетона и фо).мальд глда, как наиболее дешевото источника для нолуче} 1Я метилзлнилкетона, ндуи(еп1 на Н))нготовление бесцвет1П 1х, огрозрачных иолнмер зацнонных с-мол.

Известно получение кетобутаяола из ацетона с формальдегидом, П)И кото1)ом ацетон, взятый в избытке, сразу емеигивается с формальдегидОМ. Однако щт атГ|М В,ход продукта достигает не более TjlVo, считая на взятый в реакцию формалг.дегяд.

Особенность о иисываемото способа иолучения «етобутаиола из ацетона н формальдегида состоит в Т05Г, что фор гальдег)гд добавляют к избытку ацетона наиболыиимИ порциями в присутствии cyMjii ОКиси кал)Ция или извести, что обеспечивает з)1ачительиое ограничение побочных реакции и тем самым обусловливает выход продукта, доститаюирп 59°/о, считая на взятый в реакцапо фор-мальдегид.

Вследствие иостепеиного прибавления формальдегида (в виде фо)малина) к избытку ацетона удается до конца 1)еакции иодде 1жпвать ) 1)еакц)гапиой смеси значптельное количествеииое иреобладание кетона. Этим самым достигается наиболее полное иодавлешю нежелательного, более глубокого, метцлолирования ацетона (об1К13о1;алия ди-, три- И т. д. метилольных ,дных ацетона).

Пример. В круглодонную кэлбу, снаиже)Г)(У1о механическ-ой мешалкой, капель;г(1И воровкои, ооратным холодильник ;М м термометром, гогру;кеппыми в пгаш юиjryio смесь, вносит 4Г).1 (с) (8 мплг)) ацстопа aiii;i TeMuepaTyjie кнпе} яЯ ,)()..)-ov и 1 (г) cyxiiii окиси кал1,цпя и Hariieii.iWT на водяной баж )i)iji темиературе 50° ири иостоянн: и мнергично )аб(та101цей ме иал1;е. Затем ii peaKiub iuym килбу по канлям индают 22 (гл) :j{)/o-Horo формалипа со cjoipiinbio 1-2 капли li секунду и 10 (г) )i;itci )1орцпями ио 1 (г) через кал..ды; 20 минут; iill среды де-|)жат 1;ав ой 9. lIpHauiirouie формалина заканчивашт в тече) Л час. 20 .мин., но наг)ка:}пга jr ие))смс1Ш1Ва;п1е н),1Д| лл;ают ен1;е 5 ча-. оО мин. Ппсле /rriiro ))еа1;циониую смесь ихлаждают до К (мнат)1ой температуры и iliiLibTpyioT IT Псадка в iiejjerTiiiiyio к-олбу. Затем neperiinnyio колбу с фильтpaтo уста1 авлива1от на водяную ба)Ю oipii темг1е1)атуре 7о° и отгоняют из нее ацет)И. После отго1га ацетона :-)Той ;i,e темиературе и ири )акууме 20- 30 (мм) ьтгоияют остатки ацетона л воду. Ацетона от( 219,8 (г), смеси воды с ацгтингм - 200,9 т. В колое остается 149.41 (г) бесцветней. 1лице):п{н|;б))а.зной жидкости. Остаток 1Г1Д1ве11гают разгонке в вакууме.

Д.-1я разгонки взято 149 г.

1-я фракция: темп. кип. 26-70

при И мм- 10.48 г

2-я фракция; теми. кип. 70--90

при 11 мм-4;).90 ,

3-я фрокпия: темп. кип. 90--12,г

при 11-12 мм-14,95 ,

Остаток (.мягкля стсклоооралпая

уасса)-49.00 .,

. 124.33 г

В с с 1 о -24,67 г

Потспи N- 88061 Втируи и третью ф)1111;ц;п1, щхдсталля( ciSoii Оесцвгтпыо подннжныс жидкости. )1 Д1 Сргают jroBTdpnoii пррггонкс в вакууме. Взято Д.-1Я перегонки (34,5 г. 1-я фракция: теми. кип. 26-70 при 9 мм . . --- .0.00 г 2-л фракция: теми. кип. 70--76 при 9 мм- -46,80 „ З-ч фракция: темп. кии. 89--112 при 20 мм . . --- 2.00 .. Остаток (глицерииоооразиая imчти бссцветиая жидкость) . . S,20 „ В с с г о . Потери . 60.00 г -4.50 г Вторая фракция вторий )ерсгонки ирсдСтавляет CDOOIO практически чистый i;eтоЗутано.т. г)т1) С 1ВерИ1СИ11(| Г);ч-иветиая, 1)( и )Л1,Н1) И(.1ВИ.Ж)1аЯ ЖИДKiiCTh. смеи1ива1ои|,аяся с водой, и эфиром во всех отшииениях. аство11яется и Г)ои:и1ле и других о1)гаиических )астворителях. Выход с ставил о9,Р/о, считая ir.:i )й 1) реакцию форлгальдегид. Пред м е т и з о О)) е т е и и я .:б 1юлуч( )ия кетооутанола из аи.етина и формальдегида, о т л и ч а w щ и йс я тем, что формальдегид д кшвляют к 11з: 1дтку ацетоиа иебольилвш ио))циями ii ирисутствии Сухой окиСП Кальция или 11:;; еСТИ.