ВПТБ ФОНД 3>&iCI]EPTOB Советский патент 1973 года по МПК C07C69/66 C07C67/46 

Изобретение относится к способу получения эф.иров ацетОНД карбоновой кислоты, которая находит нри:менени.е в различнЕзТх органичеоких синтезах. Известен снособ получения слож1 ых эфирав ацетандакарбоновой кислоты нутем этерификации реакционной смеси, полученной при акцслении лимонной кислоты дымящей серной кислоты или олеумоМ. Для обеспечения воздюжности иснользоваиия более доступного сырья нредложеи способ, который заключается в том, что (f) iKVliBepraKiT де11ст1М11о кетена, взятого в избытке, нреимущественпо 3-5 па 1 Mo.ih фосгена, и органического раствор1ггеля с диэлектрической ностоянпой от 2 до 8, лучше этилацстат и диоксан, нрн темиературе от -10 до -Ь20°С, н-реимущественно от-5 до + 10°, с последующей обработкой образующегося при этом хлорида ацетондикарбоиовой кислоты соответствующим снирто1М лучше при температуре кипения и выделением сложного эфира известным снособом, например, упариванием растворителя с последующей вакуумной разгонкой. Пример 1. В 1,5-литровую четырехгорлую колбу, снабженную мещалкой, термометром, трубкой для подачи газа и обратным хо.юдильнико.м, помещают 350 Мл дноксана. Туда же нри температуре 0°С добавляют 1 моль фосгена (99 г) и через полученный раствор нронускают при непрерывном перемещивании примерно в течение 3 час 4 моль кетена (168 г) иовыщенной степени чистоты (полученного деполимеризацией дикетона). Обратный холодильник охлаждают рассолом (-30°С). Температура реакционной смеси в колбе повышается от О до 5°С. Температуру поддерживают на этом уровне с помощью наружного охлаждения. По окончании добавления кетена к реакционной с.меси добавляют по каплям 7 моль этанола с таким расчетом, чтобы температура не нревьпнала 30°С. В заключение кипятят смесь в течение 1 час. Для последующей обработки реакционную смесь упаривают в аппарате «Ротаеанор. ОстающиЙ1Ся остаток состо1Гт из сырого по степени чистоты целевого продукта. Выход составляет 62%, считая на фосген. Сырой иродукт затем перегоняют ири остаточном давлении 1 мм рт. ст. Получают диэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты с выходом 58%. В случае замены диоксана этилацетато:М, днэтиловым эфиром, бензолом и толуолом в качестве растворителя получены вещества с выходом соответственно 43, 25, 27 и 25%.

Предмет и з о б р е т е ни я

1.Способ получения сложных эфиров ацетондикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью .расширения сырьевой базы, фос- 5 ген подвергают действию кетена, взятого в избытке, в среде орга,ни:че1ского растворителя

с диэлектрической постоянной от 2 до 8, ири температуре от -10 до +20°С с последующей этерификацией образующегося лри этом хло- 10 рида ацетондикарбоновой кислоты .соответствующим спиртом и выделением пр.одукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что т

1 моль фосгена берут от 3 до 5 моль кетена. 15

3.Способ по п. п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс взаимодействия фосгена с кетепом проводят при температуре от -5 до + 10°С.

4.Способ по п. п. 1-3, отличающийся тем, что -в качестве растворителя используют этилацетат, диоксан.

5.Способ по п. п. 1-4, отличающийся тем, что этер.ификацию хлорида ацето,нди1карбоновой кислоты проводят при температуре кипения реакционной смеси.

6.Способ ло пп. 1-5, отличающийся тем, что выделение целового продукта осуществляют путем упаривания растворителя и последующей вакуумной разгонкой.