Предлол ен способ получения первичных фторсодержащих алифатических аминов, заключающийся во взаимодействии галоидолефинов с уротропином в среде безводного фтористого водорода при температуре 20°С с последующим гидролизом образующихся при этом симметричных гексагидротриазинов. Пример 1. В стальную .ампулу емкостью 140 мл, охлажденную ледяной водой, содержащую 80 г (4 моль) фтористого водорода, в течение 10 мин при перемешивании присыпают 15 г (0,107 моль) уротропина и затем постепенно прикапывают 41,5 г (0,428 моль) хлористого винилидена. Перемещивание продолжают еще 7 час при температуре 15-20°С. Далее из реакционной смеси испаряют фтористый водород, обрабатывают ее 100 мл воды и подщелачивают 40о/о-ным раствором едкого натра. Выпавщий фтористый натрий отфильтровывают и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат над сульфатом магния. Затем отгоняют эфир и при давлении 18 мм рт. ст. и температуре до 80°С - образовавшийся амин. Повторной перегонкой получают 3 г 3,3дихлор-3-фторпропиламина; т. кип. 36-41°С (13 мм рт. ст.); п20 1,4457; df 1,3440.
Вычислено для CsHeCIoFN, о/о: С 24,64; Н 4,14; F 13,01; N 9,59; С1 48,57; MRo 29,35.
Остаток после отгонки амина закрнсталлизовывают. Получают 22 г (43о/о, считая на уротропин) N,N,N -r/;wc- (3,3-дихлор-З-фторпропил)-гексагидротриазина; т. пл. 4FC (из бензола).
Пайдено, о/о: С 29,60; 29,72; Н 3,57; 3,76; F 11,01; 10,77; N 8,55; 8,68; мол. вес 461, 491 (криоскопически из бензола).
Вычислено для Ci.HisCleFgNs, Vo: С 30,41; Н 3,83; F 12,03; N 8,86; мол. вес 474.
8 г полученного гексагндротриазина гндролизуют в кипящей смеси 20 г концентрнрованной соляной кислоты и 100 г воды, выделяющийся формальдегид отгоняют с наром. После того как в отгоне формальдегида не обнаруживают (проба с раствором 2,4-дннитрофенилгидразина), оставщуюся массу унарнвают в вакууме и фильтруют. На фильтре получают 7,8 г (850/0, считая на взятый гексагпдротриазин) хлоргидрата 3,3-дихлор-3,3-фторпроп11Ламина; т. пл. 250°С (нз смесн этанола и серного эфира).
Найдено, о/,,: С 19,54; 19,90; Н 3,66; 4,04; F 8,98; 8,54; N 7,87; 7,62.
Пример 2. В реактор из нержавеющей стали емкостью 400 Л1л, сиабжеииый мешалкой и барботером, охлажденный ледяной водой и содержащий 200 г (10 моль) фтористого водорода в течение 15 мин загружают 28 г (0,2 моль) уротропина. После этого при интенсивном перемещиваиии пропускают 17 л фтористого випилидеиа со скоростью 2,5 л/час при температуре 15-20°С. Затем из реакционной смеси испаряют фтористый водород, обрабатывают ее 100 мл воды и подщелачивают 50/о-иым раствором едкого кали. Щелочиой раствор экстрагируют эфиром, эфирные вытял ки сущат над сульфатом магния. Далее эфир отгоняют, отгон обрабатывают избытком сухого хлористого водорода и выпавший осадок отфильтровывают. Получают 8 г хлоргидрата 3,3,3-трифторпропиламина; т. пл. 217°С (из диоксана).
Литературные даипые: т. пл. 222-225°С.
Найдено, /о: С 24,19; 24,14; Н 4,41; 4,58; F 37,81; 38,08; N 9,35; 9,47.
Вычислено для CsHTCIFgN, о/о: С 24,09; Н 4,72; F 38,11; N 9,37.
Оставшуюся после отгонки эфира массу перегоняют ири давлении 2 мм рт. ст. и температуре до 120°С; отгон закристаллизовывают. Получают 16 г М,Ы,Ы -гр«с-(3,3,4-трифторпропил)-гексагидротриазина; т. пл. 73°С (из н-гептана).
Найдено, O/Q- С 33,64; 38,57; Н 4,85; 4,84; F 44,88; 44,85; N 11,35; 11,54; мол. вес 376, 394 (криоскоиически из бензола).
Вычислено для CiaHisF-iNo, о/«: С 38,51; Н 4,83; F 45,56; N 11,20; мол. вес 375.
12,6 г нолученного гексагидротриазина гидролизуют в кииящей смеси 25 г ко щентрированной соляной кислоты и 100 г воды (аналогично нримеру 1). Получают 12 г (800/0, считая на взятый триазин) хлоргидрата 3,3,3-трифторпропиламииа. Хлоргидрат обрабатывают избытком щелочи и отгоняют фракцию с т. кип. 68-80°С. Повторной перегонкой получают 3,3,3-трифторпропиламин, т. кип. 67- 68°С; nf° 1,3331. Литературные данные: т. кип. 67,8°С; 1,3332.
Найдено, о/о: С 31,58; 31,74; Н 5,44; 5,43; F 49,79; 49,70; N 12,54; 12,25.
Вычислено для CgHoFgN, %: С 31,86; Н 5,35; F 50,40; N 12,39.
Исходный продукт можно также получить отгонкой из реакционной массы обработанной щелочью.
Общий выход 3,3,3-трифторпроииламина, в иересчете иа уротропин, 26%.
Предмет изобретения
Сиособ получения первичных фторсодержащих алифатических аминов, отличающийся тем, что галоидолефины иодвергают взаимодействию с уротропином в среде безводного фтористого водорода при температуре 20°С с иоследующим гидролизом полученных прн этом симметричиых гексагидротриазииов.
