Способ получения дихлорангидрида @ -хлор- @ , @ -дифениламиновинилфосфоновой кислоты Советский патент 1981 года по МПК C07F9/42 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения дизСпорангидрида -хлор-, дифениламиновит 1ИЛФОСФОновой кислоты формулы . (C6H5)N-C CHPOCe О) который может быть использован в качестве полупродукта для получения био логически активных соединений, а также в качестве мономзра в реакциях полимеризации. Известен способ пол чсния трихлорфосфазоацилов взаимодействием амидов карбоновых кислот с пятихлористым фос фором 1 . Известен также способ получения ди хлорангидрида 1 -хлор-2-диэтиламинови.нилфосфоновой кислоты .взаимодействием пятихлористого фосфора с третичным амином в среде хлороформа при комнатной температуре. Выход целевого продукта составляет 2,7% 21. Целью изобретения является разработка доступного способа получения дихлорангидрида -хлор-,-диЛениламиновинилфосфоновой кислоты. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида -хлор-,/-дифениламиновинилфосфоновой кислоты формулы Г,, дифенилацетамид подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде бензола при 10-15 С с последующей обработкой образующегося продукта сернистым газом. При взаимодействии пятихлористого фосфора с амидами кислот выделить фосфорорганическое соединение со связью углерод-фосфор не удавалось. Процесс приводил к образованию нитрилов, либо заканчивался на стадии образования комплексов. При взаимодействии же пятихлористого фосфора с третичными аминами ,фосфорилирование протекает по углеводородной группе,у атома азота. Таким образом, механизм реакции пяти3хлористого фосфора с ацетамидом прин ципиально иной, так как в этом случае взаимодействие идет по карбониль ной группе ацетильного радикала, а у леводородные заместители при атоме азота не затрагиваются. . Пример. К раствору 62,5 г (0,3 м) пятихлористого фосфора в 620 мл безводного бензола при 10-15 добавляют 21,1 г (0,1 моль) дифенилацетамида в 50 мл бензола при перем шивании. Через 1 сут выпавший комплекс отфильтровывают, промывают бензолом и обрабатывают сернистым ангидридом. Летучие фракции испараяют в вакууме ,а продукт перекристаллизовывают из (гексана. Выход 22,6 г (65%), т.пл. . Светло-желтые кристаллы. Найдено, %: С 48,40; Н 3,49; Р 8,66; С 30,65. CwHj,. Вычислено, %: С 48,48; Н 3,17; Р 8,94; С 30.73. Строение продукта подтверлсдено ПМР-, ИК- ЯМР-спектрами и данными элементного анализа. В ПМР-спектре присутствуют мульт плет в области 7,2 м.д. (протоны бе зольного кольца) и дублет в области 5,14 м.д. J(P-H) 19,5 Гц (винильны протон). В спектре ЯШ наблюдается единственный сигнал в области 24,6 м.д.; J(P) 19,5 Гц. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения, характерные для валентных колебаний (1250 см ), валентных колебаний связи (1540 см ), валентных колебаний Р-С t (630 )Предлагаемый способ характеризуется простотой технологии и позволяет получать целевой продукт с высокой степенью чистоты и выходом 65%. Формула изобретения Способ получения дихлорангидрида -хлор-, Э- ДЙфениламиновинилфосфоновой кислоты, заключающийся в том, что дифенилацетамид подвергают взаимодействию с пятихлористым Лосфором в среде бензола при 1.0-15С с последующей обработкой нродукта сернистым газом. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Пурделла Д., Вьшчану Р. Химия органических соединений фосфора. М., Химия, 1972, с. 469. 2.Авторское свидетельство СССР № 606860, кл. С 07 С F 9/42, 1977.