Способ получения трихлорангидрида фосфунуксусной кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07F9/42 

.1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединении с С-Р связью, а именно к новому способу получения трихлорангидрь да фс сфонуксусной кислоты формулы

О

С12-Р-СН7

II о

01

Это соединение может найти применение в качестве полупродукта для получения разнообразньис эфиров фосфонуксусной кислоты и окисей фосфинов.

Известен способ получения трихлорангид рида фосфонуксусной кислоты-взаимодействие пятихлористого фосфора с диоксифосфинилуксусной кислотой в среде бензола при комнат ной температуре .

Однако трихлорангидрид фосфонуксусной кислоты в индивидуальном состоянии не выделен , a подвергнут дальнейшей обработке.,

Недостатком этого способа является использование труднодоступной исходной диоксифосфинилуксусной кислоты, синтез KOTOpof включает гидролиз фосфонуксуснохО эг|)ира

1%-ной соляной кислотой при строгом соблюл дении условий гидролиза, поскольку .реакция сопровождается побочным процессом полного расщепления фосфорорганического соединения на фосфорную и уксусную кислоты.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты, кем торый заключается в том, что сложный эфир карбоновой кислоты подвергают взаимодейст вию с пятихлористым фосфором в среде органв ческого растворителя при температуре от 45 до О С с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом и выделением дихлорангидрида -xnoi -jb-алкоксйвинилфосфоновой кислоты с выходом от 10 до 35%. Полученный дихлорангидрид подвергают далее взаимодействию с сухим хлориотым водородом в среде бензола при темперэт/ре ЮОС. Вьщод трих. орапгидрида фосфонуксусной кислоты в расчете на последнюю стадию ссютавляот 43,Ь% 1,2. ,

К недостатк..м такого способа относятся многостадийность процесса, образо1 ание побочных продуктов и низкий выход целевого продукта. Цель изобретения упрощение процесса и повышение выхода трихлорангидрида фосфо уксусной кислоты, Для этого кетен подвергают взаимодейсту вигос пятихлористым фосфором вереде четыреххлористого углерода при температуре-25... с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом при той же температуре. Продукт выделяют известными приемами, например перегонкой. Получение трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты при взаимодействии пятихлористого фосфора с кетеном является неожиданной реакцией, пооКольку известно, что пятихлористый фосфор при комнатной температуре вызывает полимеризацию: кетена. Описываемый способ отличается простотой доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевой продукт с вьсходом 64%. Трихлорангидрид фосфонуксусной кисЛоты пред ставляет собой желтоватую жидкость, устойчивую при хранении бей доступа влаги при температуре около в течение длительноч го времени. Строение продукта подтверждено данными элементного анализа, ИК, ПМРи ЯМ 31 р спектрами. Пример . Все операции проводятся без доступа влаги воздуха, В раствор 20,8г (О,1 моля) пятихлористого фосфора в 2ООмД четыреххлористого углерода при температуре и сильном перемещивании пропускают кетен в течение 20 мин (О,134 моля). Bbtпадаёт белый объемистый осадок комплекса. При температуре от--25 до - ЗО в реакщь онную смесь пропускают сернистый газ до полного растворения li осадка, Отгоняют рас-лворитель и легколетучиё продукты реакции, остаток перегоняют в вакууме, получают 6,2 г (64%) трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты, 84-88(1 мм, 1,5089). Найдено,%: С 11,85, Н 1,17, Р 15,87, C HjPCCEjO. . Вычислеко,%:С12,29,Н1,32, Р 15,75. ИК спектр содержит интенсивную полосу поглощения у 1795 см В ПМР спектре наблюдается дублетоС - метиленовых протонов 5 4,95 1.д. с константой cnmtспинового взаимодействия I 18 Гц. Спектр ЯМР Р содержит слаборасщепленный в триплет сигнал ядер четырехкоординационнсь го фосфора 5 - 28,0 м.д. Формула изобретения Способ Ьшучения трихлорангидрида -фоофонуксусной кислоты взаимодействием карбонилсодержащего соединения с пятихлористым фосфором при охлаждении в среде четыреххлористого углерода с последующей обработкой получеЕШого комплекса сернистым газом, отличающийся тем, что.с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта,: в качестве карбонилсодержащ го соединения используют кетен, и процесс ведут при температуре (-25)« . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Л алеваннаяР. А,, Цветков Е. Н., Кабачник М. И. Диалкоксифосфинилуксусные киолоты и некоторые их аналоги.-ЖОХ, 1971, 41, № 7, с, 1426-1429. 2,Новрузов С, А. Изучение реакции фоофорилирования эфиров карбонов х кислот. тихлористым фосфором и некоторые превращения продуктов фосфорилирова«ия. Автореф, дне. на соиск. учен, степени канд. хим. наук, Баку, 1975, с, 3-14.