Способ получения дихлорангидрида 1,1дихлор-2-фенил-2-хлорэтил-фосфоновой кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07F9/42 

1

Изобретение относится к области химИИ фосфОрорганических соединений с С-Рсвязыо, а име-нно к способу получения «ового дихлор ангидрида 1,1-дихлор-2-фен1ИЛ-2-хлорэтилфосфоновой -кислоты форМулы

О

CeHsCHCl-CCljP

сь

который может найти П р«мене«ие в медицине и сельском хозяйстве.

Известен способ получения дихлорангидридов винилфо-сфоновых КИСЛОТ взаимодействием олефинов с пятихлористым фосфором с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом 1.

Известен также способ получения днхлорангидрида 2-феНил-1,2-дихлорэтилфосфоновой кислоты взаимодействием дихлоранпидрида стирилфосфо«овой .кислоты с хлором IB хлороформе при охлаждении до температу1ры О-5°С 2.

Однако способ получения дихлорангидрида 1,1-дихлор-2-фенил-2 - хлорэтилфосфоновой кислоты, а также само соединение в литературе не описяны и ЯБЛЯЮТСЯ новыми.

Цель изобретения -получение дихлорангидрида 1,1 -дихлор-2-фе:Нил-2-хлорэтилфосфоновой кислоты, который найти применение S медицине и сельоко-м хозяйстве.

Это достигается описываемым способом получения дихлорангидрида 1,1-дихлор-2-фенил2-хлорэтилфосфоиовой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают

взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода при охлаждении до темлературы О-5°С, образуюш,ийся при этом комплекс обрабатывают хлором в среде четыреххлористого углерода при

той же температуре с последующей обработкой хлорированного комплекса сернистым газом.

В отличие от хлорирования дихлоралгидридов стирилфосфоновой кислоты, когда молекула хлора присоединяется по двойной связи, в предлагаемом способе хлорирование -комплекса СбН5СН СНРС1з+РС1б, в котором имеется электроотрицательный заместитель«- РСЬ, по-видимому протекает но механизму

замещения с последующим присоединение-м хлора, в результате чего в молекуле целевого продукта присутствуют три атома хлора, что явилось .неожиданным.

Описываемый способ получеиия дихлорангидряда 1,1-дихлор-2-фенил-2-хлорэтилфосфоновой кислоты характеризуется простотой и позволяет получать целевой с высокой степенью чистоты и хорошим -выходом

(до 67%).

Пример. Получение дихлораягидрида 1,1-д1|клор-2- фенил - 2 - хлорэтилфосфоновой кисло гы.

К раствору 41,6 г (0,2 моль) пятихлористого фосфора в 400 мл четыреххлористого углерода прибавляют при охлаждении льдом и перемешивании 10,4 г (0,1 моль) стирола. Выпавший комплекс перемешивают 5 ч, фильтруют, лрОМЫвают четыреххлОристым углерод-ом. Затем в «олбу добавляют 150 мл ecu и .пропускают 17,7 г (0,25 моль) хлора при 0°С. Хлорировнаный комплекс оставляют на ночь, перемешивают 5 ч, фильтруют, промывают четыреххлорИстьш углеродом и обрабатывают ссриистым газом. После испарения летучих фракций в iBaKyiMHOM насосе получают 22 г продукта (67,5%); т. пл. 43-44°С.

Пайдено, %: С 28,97; Н 2,10; С1 54,64; Р 9,51.

CsHePOCls

Вычислено, %: С 29,40; Н 1,65; С1 54,36; Р 9,49.

Строение подтверждено также с помощью спектроскопии.

Структуру комплекса подтверждают спектры ПМР и ЯМРЗф раствора Ph С Н СР НРС1з+РС1б в «итрометане. В спектрах присутствуют сигналы: На 8,41 м.д. (/РНа 49,5 гц); Нр 7,60 м. д. (/ РНэ 40,3 гц) и сигналы протонов бензольного кольца. бР 97 м.д. (хлорфосфоний-катион) и +300 м.д. (гексахлорфосфат-анион).

В спектре .целевого продукта присутствует единственный сигнал б -38,7 м. д., характерный для фосфоновых кислот, имеюш,их .насыщенный органический радикал (непредельные фосфоновые кислоты обычно дают сигнал в области -25-30 м.д.).

В спектре ПМР присутствуют два сигнала: мультиилет в области 7,4-7,6 .м.д. (протоны бензольного кольца) и дублет в области 5,9 м.д. (С-П) / (Н) 2,7 ГЦ.

В спектре углерод, связанный с единственным протоном, дает сигнал 63,9 м.д.

В ИК-спектре отсутствует поглощение в области валентных колебаний двойной связи.

Формула изобретения

Способ получения дихлорангидрида 1,1-дихлор-2-фенил-2-хлорэтилфосфоновой кислоты, заключающийся в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым .фосфором в среде четыреххлористого углерода при охлаждении до температуры О-5°С, образующийся при этом комплекс обрабатывают хлором в среде четыреххлористого углерода при той же температуре с последзаощей обработкой хлорированного комплекса сернистым газом.

Источни.ки информации, принятые во внимание при экспе.ртизе

1.Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М., «Химия, 1972, с. 375.

2.Федорова Г. К., Шатурский Я. .П., Москалевская Л. С. Галоидирование стирилированных соединений фосфора, ЖОХ, 1974, 44, с. 85-90.