Способ получения хлорбензольных растворов незамещенных или хлорзамещенных нафталинтиолов Советский патент 1981 года по МПК C07C149/34 C09B7/06 

Изобретение относится к усовершен ствованию способов получения хлорбен зольных растворов незамеи енных или хлорзамещенных нафталинтиолов,которы находят применение в качестве полупродуктов в производстве красителей, например тиоиндиго. черного. Известен способ получения тиопроизводного нафталина восстановлением хлорбензольного раствора соответствующего дисульфида цинком в среде соляной кислоты 1. К недостатку этого способа относится использование агрессивных реагентов., ведущих к образованию бол шого числа кислых цинкосодержащих сточных вод. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения хлорбензольного раствора одного из представителей класса нафталинтиолов -8-хлор-1-нафталинтиола, заключающийся в том, что хлорбензольный раствор хлорангидрида 8хлор-1-нафталинсульфокислоты подвергают восстановлению водородом в присутствии сульфидного иикельвольфрамового катализатора WS/j 2NiS при 130I +O C и давлении 90-100 атм. Выход целевого продукта 98-Э8,5% 2. К недостаткам данного известного способа относятся относительно невысокий срок службы используемого катализатора и проведение процесса в кислой среде, что вызывает коррозию аппаратуры. Цель изобретения - увеличение срока службы катализатора и исключение коррозии аппаратуры. Поставленная цель достигается способом получения хлорбензольных растворов незамещенных или хлорзамещенных нафталинов, заключающимся в том, что хлорбензольный раствор соответствущего хлорангидрида нафталинсульфокислоты подвергают восстановлению водородом в присутствии сульфидного никельвольфрамового ката3лизатора WSr -2NiS и щелочного агента в 15-50 весД избытке от расчетного при ПО-НО С и давлении 90100 атм. Предпочтительно в процессе в качестве щелочного агента используют едкий Натр. , Проведение процесса в присутствии щелочного агента позволяет мнйгократно использовать катализатор с сохранением высоких выходов целевых продуктов Э8%, что иллюстрируется нижеприведенной таблицей, и исключить коррозию аппаратуры,нейтрализовав кислую среду, образующуюся в процессе, . I Пример.В автоклав с перемешивающим устройством 5 предусмат вающий возможность использования высоких температур и давлений, загружают 30 мл хлорбензольного раство ра 2 нафталинсульфохлорида{2бО г/л) 3,7 г сульфидного никельвольфрамового катализатора (Ю от веса восстанавливаемой пробы) , 2 г едкого натра ( избыток от рассчитанного) и подают водород под давлением 100 а Реакционную массу нагревают до при перемешивании и выдерживают при этой температуре 1 ч. По окончании реакции автоклав охлаждают, отфильтровывают твердую фазу от раствора. Реакционную массу подкисляют 75 г kG%-Horo раствора соляной кислоты и анализируют на содержание тиола. Выход 2-нафталинтиола 98. П р и м е р 2. Процесс ведут согласно примеру 1 с той лишь разницей, что в качестве исходного продукта берут 1,8 хлорнафталинсульфохлорид концентрацией 136 г/л. Выход 8 хлор-1-нафталинтиола 98,15%. П р и м е р 3. Процесс ведут сог ласио примеру 2 с той лишь разницей, что щелочь загружают в количестве 1.,5 г (15 избыток от рассчитанного) Выход б-хлор 1-нафталинтиола 98,3. R р и м е р 4. Процесс ведут coi- ласно примеру t с той лишь разницей, что используют 1,6 г едкого натра (201 избыток), Выход 2-нафталинтиQjfaДанные зависимости выхода целевого продукта от кратности используемого катализатора в условиях описываемого и известного способой представлены в таблицеi

Формула изобретения 1. Способ получения хлорбензольных растворов незамещенных или хлорзамещенных нафталинтиолов восстановлением хлорбензольного раствора соот ветствующего хлорангидрида нафталинсульфокислоты водородом в присутствии сульфидного никельвольфрамового

катализатора WSfj -2WiS при 130-1 +0° С и давлении 90-100 атм, о т л и - чающийся тем, что, с целью увеличения срока службы катализатора и исключения коррозии аппаратуры, процесс проводят в присутствии щелочного агента в 15-50 вес Л избытке от расчетного.

5891653

Источники информации, № , кл. С 07 С , 08.06.77 принятые во внимание при экспертизе J (прототип).