Способ получения нафталинтиолов Советский патент 1983 года по МПК C07C149/28 C07C149/34 C09B9/04 

(Sk) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНТИОЛОВ

1.

Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения нафталинтиолое формулы I

R

(I)

Где R - водород или хлор, которые находят применение в производстве тиоиндигоидных красите- Q лей.

Известен способ получения 2-нафталинтиола, взаимодействием хлорбензольного раствора 2-нафталинсульфохлорида и 20-25 -ного раствора сер-15 ной кислоты с цинковой пылью при 7075 С и последующим нагреванием при 9S 100°C. Выход целевого продукта 92% 1.

Известен способ получения 1-хлор- 20 -8-нафталинтиола, заключающийся во взаимодействии смеси бО-б5 -ной серной кислоты и хлорбензольной суспензий 1-хлор-8-нафталинсульфохлорида

с цинком при 90-96С и последующем нагревании. Выход целевого продукта 73,5Х 2.

Недостатком указанных способов где используется обработка смеси .сульфохлорида с минеральной кислотой и цинком, является трудность регулирования температуры при подаче цинка, что сказывается на стабильности выхода целевого продукта.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения одного из прерставителей нафталинтиолоа формуг. лы 1), в частности 2-нафталинтиола, заключающийся в том, что 2-нафталин- сульфохлорид подвергают взаимодействию с цинком, смесь выдерживают при

j 85°С, добавляют 0-хлорбензол с последующей обработкой серной кислотой и еще раз одновременно серной и. соляной кислотами при температуре до (). Целевой продукт выделяют промывкой водой, выход 76% СзЗ Недостатком известного способа я ляется низкий выход целевого продук та, что объясняется превалированием скорости растворения цинка над скоростью реакции гидрирования, вследствие чего процесс гидрирования не проходит до конца. Кроме того, высокая стабильность выходов зависит от качества используемого цинкового порошка. изобретения является повышение выхода целевого продукта и ста билизация процесса за счет исключения зависимости выхода продукта от качества цинковой пыли. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения нафталинтиолов формулы 1 ), заключающемуся во взаимодействии соответствующего нафталинсульфохлорида с цинком минеральными кислотами (серной и соляной ) в ароматическом хлоруглеводо;роде при 95-100°С, процесс проводят в присутствии свинца вколичестве 0,001-0,005 от веса цинка. : Целевой продукт выделяют промывкой водой с.выходом 98-99. Пример, К смеси 201,5 г (0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида, 933 г (8,28 моль) хлорбензола 1000 мл воды, 217 г (3,3 моль) цинкового порошка и 0,002 г (0,001 от веса цинка) свинца придают UO г ( моль)серной кислоты, температура при этом поднимается до 0°С, нагревают до 95°С и выдерживают при этой температуре 5 м, отделяют горячий верхний слой, и отмывают кислоту водой. Выход 1070 мл раствора, содер жащего. 1 А 1,5 г (98) нафталинтиола. П р и м е р 2. К смеси 201,5 г (0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида, (8,28 моль) хлорбензола, 1000м воды, 217 г (3,3 моль) цинкового порошка и 0,007 г (0,003 от веса цинк свинца придают г (&,5 моль) серной кислоты, температура поднимается до . Нагревают до. 100°С и выдерживают при этой температуре 5 ч отде.пяют горячий слой и отмыв.ают кислоту водой. Выход 1070 мл раствора, содержащего Hi ,5 г (98%) нафталинтиола д Примерз. К смеси 201,5 г (0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида 933 г (8,28 моль) хлорбензола, 1000 мл воды, 21J г (3,3 моль) цинкового.порошка и .11 г (0,005 от вес ;цинка) свинца придают г (5,5 моль серной кислоты. Нагревают до выдерживают при этой температуре 5 ч отделяют горячий верхний слой, и отмывают кислоту водой. Выход 1070 мл 1 раствора, содержащего Й1,5 г (98) нафталинтиола. Пример. К смеси 188,6 г (0,722 моль) 1-хлоро-8-нафталинсульфонилхлорида, 50 г (,48 моль) хлорбензола, 300 мл воды, ,1 г (5,202 моль) цинкового порошка, 0,017 г сринца (0,005% от веса цинка) придают г (3,5 моль) серной кислоты. Нагревают до и размешивают при этой температуре 2 ч, затем, добавляют 85 г (2,32 моль) соляной кислоты. Верхний слой отделяют, и отмывают кислоту горячей (50°С) водой. Выход 920 г раствора, содержащего 139,1 г (99) 1-хлоро-8-нафталинтиола. Пример5. К смеси 188,6 г (0,722 моль) 1-хлоро-8-нафталинсульфонилхлорида. 50 Г 1.,8 моль) хлорбензола, 300мл воды, ,1 К5,202 моль) цинкового порошка, 0,01 г (0,003% веса цинка ) свинца придают г (3,5 моль) еерной кислоты. Нагревают до 100°С, размешивают при этой тем- , пературе 2 ч, затем добавляют 85 г (2,32 моль) серной кислоты. Верхний слой отделяют, и отмывают кислоту горячей (50°С) водой. Выход 920 г раствора содержащего 139,1 г (99%) 1-хлоро-8-нафталинтиола. Пример 6. К смеси 188°6 г (0,722 моль) 1-хлоро-8-нафталинсульфо нилхлорида, 50 г (,8 моль) хлорбензола, 300 мл воды, ,1 г (5,202 моль) цинкового порошка, 0,003 г (0,001% от веса цинка) свинца придают г (3,5f моль) серной кислоты. Нагревают до 95°С и размешивают при этой температуре 2 ч, затем добавляют 85 г (2,32 моль) соляной кислоты. Верхний слой отделяют, и отмывают кислоту горячей (, )водой. Выход 920 г раствора, содержащего 139,1 г(99%) 1-хлоро-8-нафталинтиола. Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до количественного от 76 до 98-99%, стабилизировать процесс благодаря применению пассивирующих добавок. Формула изобретения Способ получения нафталинтиолов формулы 1 р .SH -5ГО где R - водород или хлор, взаимодействием соответствующего наф талинсульфохлорида с.цинком и минеральными кислотами в ароматическом хлоруглеводороде при температуре 95 - 100°С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и стабилизации процесса, последний проводят в присутствии свинца в количестве 0,00t - 0,005% от веса цинка. 5. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Технологический регламент И производства тиоиндиго красно-коричневый, Ж. Рубежное, 1971. 2.Технологический регламент If Ь производства тиоиндиго черного. Рубежное, 1971. 3.Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. М., изд. Химической литературы, 1963, с. (прототип). .