Способ получения щелочных ксантогенатов низших и/или средних спиртов Советский патент 1982 года по МПК C07C154/02 

испарения используют для контроля состава растворяющей.смеси, а температуру продукта - для ликвидации остаточной влаги и для предотвращения реакции разложения конечного продукта. Пример 1.ЙЗл иэобутанола, содержащего 1 об.% воды и 385 л возвращенного из процесса изобутанола (9 обД воды), и 15 л воды смешивают ,с 93 кг 90 -ного едкого калия при начальной температуре . Затем добав ляют сероуглерод при температуре не выше 32-3 С до достижения избыточной (концентрации 0,k обЛ (избыточную концентрацию сероуглерода вычисляют по концентрации щелочи в реакционной смеси, которую определяют с помощью анализа). Далее реакционную смесь выпаривают или разбавляют 10 л воды и 35 л изобутанола,. а затем выпарива ют. Конденсат состоит из двух фаз, верхнюю фазу после отделения водной фазы можно использовать в процес се. Выход 2бО кг изобутилксантогената калия (93), чистота 93%. Пример 2. ifflif л изобутанола (содержание воды 1 об.%} и 1923 л сивушного масла (содержание воды 9 об.%) смешивают при начальной температуре O-lt C с 270 кг едкого кал и затем с 255 л 7 -ного раствора едкого кали, затем добавляют 400 л сероуглерода при температуре не выше 30-32 С и еще дополнительное количес во его до избыточной концентрации 0,7 об.. После добавления верхнюю фазу конденсата возвращают в процесс по примеру 1. 250 л воды выпаривают в вакууме досуха. Верхнюю фазу конденсата возвращают в процессе по при меру 1. Выход - 1350 кг ксантогената калия (9) , чистота 9. Пример 3- 5бО л изопропанола (содержание воды 1 об.%) и 1685 л регенерированного из процесса изопро панола (содержание .воды 11 обД) сме шивают с 300 кг 97%-ного едкого натра при охлаждении, перемешивают 30 ми при 30-37 С, добавляют 390 л сероуглерода и дополнительное количество до избыточной концентрации 0,9 об.%. Затем приливают 850 л воды при нагре вании и выпаривают в вакууме досуха. Выход 10бО кг изопропилксантогената натрия (91.), чистота 90%. Пример 4. 100 л изопропанола (содержание воды 1 об.)и 260 л регенерированного изопропанола (содержание воды 11 об.%) смешивают с 89 кг едкого кали при начальной температуре 18°С, добавляют 75 л сероуглерода при температуре. не выше доводят концентрацию сероуглерода до 1 обД, При добавляют 200 л воды и выпаривают в вакууме: досуха. Выход 220 кг изопропилксантогената калия (89%) , чистота 85-88%. Пример 5- К смеси 50 л изот бутанола и 6 л воды при 20С добавляют 8 кг едкого натра и затем to л сероуглерода при температуре не выше , доводят концентрацию сероуглерода до 0,6 об.%. Выпаривают в вакууме после добавления k л воды, после отделения водной фазы конденсат возвращают в процесс, получают 30 кг изобутилксантогената Цтрия (93%), чистота 9U. Пример 6. 1500 л зтанола .(содержание воды 4 об.) смешивают с 1300 л 6%-ного раствора едкого натра при начальной температуре. 1318 С, добавляют 1200 л сероуглерода при температуре не выше 32-37С, доводят концентрацию сероуглерода до 0,3 об.%; После выпаривания в вакууме конденсат перегоняют на колонке для понижения концентрации воды до 5 об,% без удаления других компонентов, в частности, сероуглерода. Получают 3100 кг этилксантогената натрия (96%), чистота 93-98%. Пример 7. 1000 л этанола и 3000 л регенерированного этанола (содержание воды 5 обД) смешивают с 1300 л 51%-ного раствора едкого кали при начальной температуре , затем добавляют 950 л сероуглерода lpи температуре не выше 32-3 С, доводят его концентрацию до 0,2 об.%, конденсат перегоняют на колонке для понижения концентрации воды до -5% не удаляя при этом другие компоненты, в частности сероуглерод. После выпаривания получают 2800 кг этилксантогената калия (98%), чистота . Примеры 8-12. Смешанные ксантогенаты из спиртовых смесей определенного состава могут, по аналогии с примерами 1-7 производиться и выгодно выпариваться, если соблюдаются приведенные в табл. 1 соотношения спиртовой смеси и воды в приготовленном для выпаривания растворе. При этом давление в вакууме при выпаривании составляет во всех случаях

too-150 торр, температура 80-9(, а температура испарения 55-58 С.

Состав спиртовых смесей, установ ленный для примеров методом газовой хроматографии, приведен а таблице, где приняты следующие обозначения: 1- метанол, третичный бутанол., 2 этанол, пропанол-2, 3- пропанол-1, 2-метилбутанол-2, бутанол-2, - 2-метилпропанол-1, 2, « диметилпен959814

. танол-3, 5 пентанол-2,- пентанол-3, 6 - бутанол-1, 7 - 2-метилпентанол-З, 2,1 -диметилпентанол-2, 8 - метилбутанол-2, З-метилбутанол-1, 9 - 2,4I диметилпентанол-3, Ю - Структура не выяснена, И- пентанол-f, 12 - струк тура, не выяснена, 13 2-метилпентайол-1, З-метилпентанол-1, 4-метилпентанол-1, И -гексанол-1, 15 ысшие t спирты.

1 2 3 1 5 6 7

а

9

11

13

15

1 + 2

3

4

б

8

8 11 1 « 2

3

1

1-2

Г- 2

22 - 26

1-2

- б

300

200

5-7

t8 - 20

12 - И

4- 6 0-3

,3 - 1,5

9 - 11

195

305

25 - 27

О - 1

60-64

270

230

29-33

67 - 71

,9 - 3,5

5- 6 35 - 37

Формула изобретения

Способ получения щелочных ксантогенатов низших и/или средних спиртов взаимодействием спирта со щелочью в воде и последующей обработкой сероуглеродом при нагревании.отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, свежий или возвращенный -в процессе циркуляции спирт обрабатывают щелочью при температуре не выше 55С, 5,атем добавляют сероуглерод до достижения избыточной концентрации 0,15 2 об. при температуре HS выше

895981

8 Продолжение таблицы

для ксантогената калия и не выше для ксантогената натрия, причем перед выпариванием в вакууме при наличии густой суспензии разбавляют водой при ЗО-iOC с последующим выделением целевого продукта и возвращением избыточного спирта, содержащего сероуглерод, в процесс.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство СССР ff 236«67, кл. С 07 С 15V02, 1969 (протбтип).