Способ выделения диметокси -или диэтоксидитиофосфорных кислот или их натриевых солей Советский патент 1982 года по МПК C07F9/165 A01N57/10 

кислоты водным раствором карбоната натрия с пocлeдy Эlдeй обработкой образовавшегося водного раствора натриевой соли диэ оксидитиофосфорной кислоты диэтиловым эфиром, разделением фаз, добавлением к водному раствору соляной кислоты и экстракцией полученной диэтоксидитиофосфорной кислоты диэтиловым эфиром. После отгонки эфира диэтоксидитиофосфорную кислоту фракционируют в вакууме J 2 3Этот метод очистки приводит к положительным результатам в лабораторМых условиях, однако в производственных условиях двукратная экстракция диэтиловым эфиром из-за его взрывоопасности и способности воспламеняться создает существенные трудности ,

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ выделения диалкоксидитиофосфорных кислот или их натриевых солей, из реакционной смеси., полученной из пентасульфида фосфора и спирта в среде органического растворителя путем обработки ее 20%-ным водным раствором едкого натра до достижения значения рН среды 6-6,5, отделением водного раствора, содержащего натриевую соль диалкоксидитиофосфорной кислоты, от органической фазы и добавления в водный раствор концентрированной серной кислоты, в результате чего выделяется йaлкokcидити6фocфofJнaя кислота 3.

Однако этот способ позволяет снизить количество примесей только до 5%. Кроме того, способ обладает недостаточно высокой степенью очистки диалкоксидитиофосфорных , кислот,

Целью изобретения является повышение степени чистоты диметокси- или диэтоксидитиофосфорных кислот или их натриевых солей.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу выделения диметокси- или диэтоксидитиофосфорных кислот или их натриевых солей из реакционной смеси, полученной взаимодействием пентасульфида фосфора с метанолом или этанолом в несмешивающемся с водой растворителе при нагревании, обработку реакционной смеси ведут водным раствором едкого натра со скоростью его дозироаания 250 вес.ч./на 100 вес.ч. реакционной смеси до достижения рН среды

равного 2, с последующей скоростью дозирования 50 вес.ч./ч на 100 вес.ч. реакционной смеси до достижения рН среды, равного 3, и выделением целевого продукта в виде натриевой соли или переводом ее в соответствующую кислоту.

Предлагаемый спосс( позволяет уменьшить количество примесей до

за счет обработки реакционной смеси раствором едкого натра с определенной скоростью дозирования до значения рН, равного 3. В том случае, если рН превышает значение 3, количество примесей увеличивается. Если это значение рН не достигается, снижается выход натриевых солей диалкоксидитиофосфорных кислот. Способ технологически Прост, расход сырья меньше, чем в известных способах, и коррозионная защита используемых установок не представляет затруднений.

Диметокси- и диэтоксидитиофосфорные кислоты получены из различных пентасульфидов фосфора, отличающихся друг от друга степенью их загрязнения „ Сырые реакционные смеси, полученные из различных пентасульфидов фосфора, обозначены в примерах Л и В.

П р и м е р 1. Получение диметоксидитиофосфорной кислоты.

В оснащенную мешалкой, термометром, обратным холодильником и дополнительной воронкой круглодонную колбу объемом 2000 мл вводят 333 г {1,5 моль) пентасульфида фосфора и 375 мл толуола. Полученную суспензию нагревают до 80С. При этой температуре в течение 1 ч добавляют г

(6,73 моль) метанола, После окончания подачи метанола смесь выдерживают при в течение 1 ч. Затем сырую реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Параметры сырой реакционной смеси представлены в

табл, t.

а б л и ц а. 1

Концентрация диметоксидитиофосфорной5 Выделение натриевой соли диметокс тиофосфорной кислоты. В оснаценную мешалкой, дополнительной воронкой, электрическим приб ром измеряющим значение рН, и индика торным прибором круглодонную колбу объемом 1000 мл помещают 300 мл сырой реакционной смеси. При перемешивании со скоростью 250 вес.ч./ч дози руют раствор едкого натра, После достижения рИ значения 2 скорость дозирования уменьшают до 35 50 вес.ч./ч и проводят подачу водног раствора едкого натра до значения рН равного 3- Затем смесь разделяют на фазы в делительной воронке. Водная фаза содержит чистую натриевую соль диметоксидитиофосфорной кислоты, характеристики которой представлены в табл. 2. Таблица 2 Качество применяемоПараметрыго пеитасульфида фофосфора82 Таблица 3 Параметры Качество применяемого пентасульфида фосфораКонцентрация диэтоксидитйофосфорной кис58-60,0 лоты, г/100 мл Примеси % 6-10 L Выделение натриевой соли диэтоксияитиофосфорной кислоты. в оснащенную мешалкой, дополнительной воронкой, электрическим прибором, измеряющим значение рН, и индикаторным прибором круглодонную колбу объемом 1000 мл сводят 300 мл реакционной смеси. При перемешивании добавляют 20Й-ный водный раствор едко,го натра со скоростью дозирования i250 вес. ч./ч. После достижения значения рН, равного 2, скорость дозирования уменьшают до вес.ч./ч. Дозировку продолжают до значения рН, равного 3 Затем смесь разделяют на две фазы в делительной воронке. Водная фаза содержит чистую натриевую соль диэтоксидитиофосфорной кислоты, характеристики ее указаны в табл. k,Таблица

Пример 2. Получение диэтоксидитиофосфорной кислоты.

В оснащенную мешалкой, теркюметром, обратным холодильником и дополнительной воронкой круглодонную колбу объемом 2000 мл вводят ЗбО г (1,6 моль) пентасульфида фосфора и 00 мл толуола. Полученную суспензию нагревают до 80°С. При этой температуре в течение 1 ч добавляют 313 г (.6,8 моль этанола. После окончания подачи этанола смесь выдерживают при в течение 1 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Параметры сырой реакционной смеси представлены в табл, 359-6t58-6199,0-99,5 98,9-93,7

0,5-1,0 1,3-2,0