1
Изобретение относится к способу получения 5Я-(+)-норборнен-2-кар5оновой кислоты-5, ко. торая находит применение в качестве биологически активного вещества и для получения оптически активных полимерных материалов.
Известен способ получения 5В-(+)-норборнен-2-карбоновой кислоты-5 путем конденсации циклопентадиена с {-) ментилакрилатом в присутствии четыреххлористого олова при 4-8 С и мольном соотношении циклопентадиен: (-)ментилакрилат: четырех хлористое олово равном 1:1: (0,1-0,6) {1.
Недостатками данного способа является сравнительно низкий оптический выход 5R-(+)-норборнен-2-карбоновой кислоты-5, который не превышает 41%.
Кроме того, полученный продукт является смесью эндо- и зкзоизомера, разделение которых значительно затруднено.
Цель изобретения - увеличение оптического выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается способом получения 5В-(-«-)-иорборнсн-2-карбоновой кислоты-5 путем конденсации циклопентадие
на с () ментнлакрилатом в присутствии трехбромистого бора в качестве катализатора при мольном соотношении указанных соединений 1:1: (0,25-0,75) и температуре от -70 до -10°С.
Пример 1. б -Мснтиловый эфир иорбориен-2-карбоновой кислоты-5 (I).
К раствору 10,5 г (0,05 моль) (-) ментилакрилата в 30 мл безводного при по каплям добавляют 3,4 г (0,012 моль) ВВГл в 20 мл метиленхлорида, затем смесь охлаждают до -70С, добавляют 3,3 г (0,05 моль) свежеперегнанного циклопентадиена в 10 мл метиленхлорида и перемешивают в течение 30 мин при -70°С. Смесь обрабатывают разбавленной HCI, затем 5%-ный (NaHCOa промывают водой и сушат MgSO4. После удаления растворителя вакуумной раз гонкой выделяют 8,7 г аддукта (I) с т.кип. 139 (0,5 мм); 1,4879; d 1,009; MRj) 79,50; вычислено 80,38; la 48,18 (С 4,5 6 метанол).
Элементный анализ:
3906987
Найдено, %: С 78,46; Н 10,32;
Ci gHjeOj
Вычислено, %: С 78,26; Н 10,14.
Пример 2. 5В-(+)-норборнен-2-карбоновой кислоты-5 (И) 6,9 г аддукта (f)5
кипятят в 20 МП 5% раствора КОН в метаноле в течение 2 ч. После удаления метанола остаток растворяют в 25 мл воды, подкисляют HCI, экстрагируют эфиром, затем промывают водой, сушат MgSO4. После уда- . ю ления эфира, получают 2,8 г (89%) кислоты (II).
Перекристаллизация из н.-гептана дает белые кристаллы с т.пл. 45-46°С, а Ь61,.
Остальные примеры осуществляют аналогичным образом.
Влияние параметров реакции на изомерный состав, общий выход и энантномерную чистоту продуктов приводится в таблице.
Предлагаемый способ характеризуется высокой стгр.еоселективностью, обеспечивающей преимущественное получение одного стереоизомера норборнен карбоновой кислоты с R- (+) -эндо-конфигурацией.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ФОТОРЕЗИСТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1998 |
|
RU2199773C2 |
| ФОТОРЕЗИСТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ПОЛИМЕР | 1997 |
|
RU2194295C2 |
| СЕСОЮЗНАЯ ^ | 1973 |
|
SU379281A1 |
| Способ получения 1-формил-2-ацил3-оксициклопентанов | 1976 |
|
SU639854A1 |
| Способ получения гетероциклических спиросоединений или их солей | 1973 |
|
SU506292A3 |
| РУТЕНИЕВЫЙ КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ В РЕАКЦИИ МЕТАТЕЗИСА | 2014 |
|
RU2578593C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВИНИЛНОРБОРНАНА | 2018 |
|
RU2665488C1 |
| СПОСОБ АДДИТИВНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НОРБОРНЕНА | 2012 |
|
RU2487895C1 |
| СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ЭКЗО,ЭКЗО- И ЭНДО,ЭНДО-ДИ(2-ЭТИЛГЕКСИЛ)НОРБОРНЕН-2,3-ДИКАРБОКСИЛАТОВ ИЗ С5 ФРАКЦИИ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА | 2020 |
|
RU2754913C1 |
| ОКСАЗОЛИДИНОН-ХИНОЛОНГИБРИДНЫЕ АНТИБИОТИКИ | 2004 |
|
RU2371443C2 |
Примечания: При дальнейшем понижении реакция не идет. Формула из обретения Способ получения 5R- (+) -норборнен-2-карбоновой кислоты-5 путем конденсации циклопен тадиена с (-) ментилакрилатом в присутствии катализатора с последующим омылением полученного ментилового эфира порборней-2-карбоновой кислоты-5, отличающи с я тем, что, с целью увеличения оптического выхода целевого продукта, в качестве температуры смесь становится твердой и катализатора используют трехбромистый бор и процесс ведут при температуре от -70 до -10° С и мольном соотношении циклопентадие: на: (-)ментилакрилат:трехбромистый бор равном 1:1: (0,25-0,75). Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. R. F. Farmer, J. Hamer, Asummetric induction in a 1,4-cukloaddition Reaction. Org. Chem, 1966, 31, c. 2418.
