СЕСОЮЗНАЯ ^ Советский патент 1973 года по МПК B01J31/02 

1

Изобретение относится к области разработки оптически активных катализаторов для реакции диеновой конденсации.

Известно применение в качестве катализатора диеновой конденсации эфирата трехфтористого бора ВРз-О(С2Н5). Однако при этом не удается получить оптически активные продукты реакции.

С целью проведения асимметрической диеновой конденсации с образованием оптически активных продуктов реакции предложено применять в качестве катализатора оптически активный эфират трехфтористого бора, полученный из (-) - ментилэтилового эфира и трехфтористого бора.

Применение этого катализатора позволяет провести асимметрическую диеновую конденсацию, например конденсацию циклопениадиена с метилакрилатом при -10-(-70) °С:

СНр

BfiCaHjOCiQHig / д

СН-СООСН;

СООСНз

обеспечивает высокую стереоспецифичность реакции (95% эндо-изомера) и повышает выход целевого продукта до 70-80% с оптическим выходом до 3%.

Пример. 5 г абсолютного (-)-ментилэтилового эфира насыщают при 10- (-50) °С газообразным трехфтористым бором, полученным взаимодействием 12 г КВР4, 2 г ВзОз и 25 мл концентрированной H9SO4. После реакции эфират продувают аргоном для удаления несвязанного ВРз.

В колбу помещают 14 г свежеперегнанного циклопентадиена, 40 мл хлористого метилена, охлаждают смесь до -30-(-50) °С, прибавляют 0,3 мл полученного эфирата и при интенсивном перемешивании добавляют по каплям 18 г метилакрилата. Смесь продолжают перемешивать при комнатной температуре еще 2 час, затем промывают 10%-ным раствором NaOH, водой, сушат над MgSO4. После перегонки получают 22 г (выход 70% от теории) метил - норборнен-5-2 - эндо - карбоксилата с т. кип. 81-81,5°С при 19 мм рт. ст.; п о 1,4740; df 1,0225; -1,7° (ао -0,87; / 0,5); а 310 -9,03°. Оптическая чистота 3,3%.

Газохроматографический анализ («хром-3, длина колонки 2 м, 15% ПЭГА на хромосорбе W, температура колонки 140°С, скорость Не 60 мл/мин на катарометре) показал, что в продукте реакции имеется два изомера: 95% эндо-нзомера и 5% экзо-изомера. 3 Предмет Примен ение оптически активного эфирата из трехфтористого бора и (-)-ментилэтило4изобретения вого эфира в качестве катализатора для асимметрической диеновой конденсации.