Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее производных 1,4-оксазин-З-онов общей формулы
R
ft°
(I)
CH-CO
где R - атом водорода или галогена, которые могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза биологически активных соединений.
Известен способ получения 3-фенацилиден-5,6-дигидао-1,4-оксаэ1Ш-2-она, заключгиощийся в том, что ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с этаноламином в сухом диоксане при температуре кипения реакционной смеси в течение 11,5 ч 1 .
Однако этим способом нельзя получить соединения формулы 1, где кетогруппа находится в положении 3.
Целью изобретения является получение новых производных 1,4-оксазии-3-онов, которые могут найти применение в синтезе биологически ак,гивных веществ.
Предлагается способ получения соединений формулы I, которыйзаключается в том, что ароилпировиноградную кислоту общей формулы
10
COCH,dOtiOOH
где и имеет указанные значения подвергают взаимодействию с этанол15амином в среде абсолютного спирта при температуре кипения реакционной смеси.
В ИК-спектрах синтезированных сюединений присутствуют полосы пог20лощения 3340-3200 см- (валентные колебания связи N-H) , 1655-1645 см(валентные колебания амидного карбонила) , 1610-1600 см- (валентные колебания кетонного карбонила).
25
В УФ-области длинноволновый максимум поглощения соединений находится около 330-340 нм (Еде 4,274,29), что близко к положению макс у сшкиламидов ароилпировиноградных
30 кислот (335-340 нм). в спектре ITMP 2-,(п-метилфенацил ден)-5,б-дигидро-1,4-оксазин-З-она снятом в дейтеросульфоксиде, прису ствует синглет трех протонов метил ной группы при 3,61 М.Д., дублет двух протонов группы СН 0 1,4-оксазинового цикла с центром при 6,18 м.д,, синглет протона метиновой группы при 6,95 м.д,, мультипл четырех ароматических протонов с центром при 7,68 м.д. В спектре та же присутствует сигнал протона NHгруппы при 11,01 м.д. Кроме того, 2-фенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксазин-3-оны не дают цветную реакцию со спиртовым раст« вором хлорного железа, что также подтверждает их циклическое строение. Пример 1. 2-фенацилиден-5, дигидро-1,4-оксазин-З-он. Смесь 1,7 г (0,009 моль бензоил пировиноградной кислоты и 0,55 г (0,009 моль).этаноламина в 15 мл абсолютного спирта кипятят 1 ч. Вы деляют 0,85 г (81%) кристаллическо го продукта, т.пл. 139-140С (из ±олуола). Найдено, %: к 6,35. c-iaHi-iNOj. Вычислено, %t N 6,45. Пример 2. 2-(п-Бромфенацил ден)-5,6-дигидро-i,4-оксазин-З-он. Oiecb 1,35 г (0,005 моль) П-бром бензоилпировиноградной кислоты и 0,3 г (0,005 моль) зтаноламина в 25 мл абсолютного спирта кипятят г (68%) кристалли1 ч. Выделяют 1 170-171 0 ческого продукта, т.пл (из спирта). 4,92; Вг 25,17. Найдено, %{ N СцНкз ЗВг. Вычислено, % 4,72; Вг 25,41. Пример 3. 2-(п-фторфенацилиден) -5,6-Д1Пгидро-1,4-оксазин-З-он. смесь 2,1 г (0,01 моль) п -фторбензоилпировиноградной кислоты и 0,61 г (0,01 моль) этаноламина в 30 мл абсолютного спирта кипятят 1,5 ч. Выделяют 2,2 г (87%) кристаллического продукта, т.пл. 152-153 с (из спирта). Найдено, %; N 5,92. C,H,NOjF Вычислено, %1 N 5,95. Формула изобретения Способ получения 2-феницилиден5,6-дигидро-1,4-оксазин-З-онов общей фот алулы где R - атом водорода или галогена, отличающийся тем, что, ароилпировиноградную кислоту общей формулы dodH.dodooH Где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с этаноламином е среде абсолютного спитра при температуре кипения реакционной сэкеси. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 621676, кл. С О- D 265/32, 1976.
