Изобретение относится к новому способу получения ранее в литературе не описанных 3-фенацилиден-5,6-дигидро - 1,4 - оксазинонов-2, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ. В литературе описана реакция образования 3-фенацилиден-2Н-1,4-бензоксазинона-2 взаимодействием эфира ароилпировиноградной кислоты с о-аминофенолом в спирте. Без катализатора реакция протекает крайне медленно. При применении катализатора - органической кислоты, реакция несколько ускоряется, но при этом снижается выход целевого продукта вследствие образования поблчных веществ и связывания о-аминофенола {. Однако но такому методу получить фенацилиденовые производные 5,6-дигидро1,4-оксазинонов-2 нельзя. С целью синтеза 3-фенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксазинонов-2 предлагается способ получения 3-фенацилиден - 5,6-дигидро-1,4оксазинонов-2 общей формулы СГ где R-водород, хлор, бром или фтор, путем взаимодействия соответствующей ароилнирОБИноградной кислоты с 1,2-этаноламином при нагревании в кипящем диоксане в течение 1-1,5 ч. Преимуществом предложенного способа является простота осуществления, высокие выходы целевого продукта, отсутствие побочных продуктов. Пример 1. Получение 3-фенацилиден5,6-дегидро-1,4-оксазинона-2. Смесь 3,84 г (0,02 моль) бензоилпировиноградной кислоты в 20 мл сухого диоксана и 1,24 г (0,02 моль) 1,2-этаноламина в 10мл сухого диоксана кипятят 1 ч. После охлаждения и испарения растворителя выделяют 3,85 г (88,7%) целевого кристаллического продукта светло-желтого цвета с т. пл. 127-128°С (из толуола). Найдено, %: С 66,12; Н 4,97; N 6,84. CisHiiNOs. Вычислено, %: С 66,33; Н 5,06; N 6,45. Пример 2. Получение 3-/г-хлорфенацилидец-5,6-дигидро-1,4-оксазинона-2. Смесь 2,26 г (0,01 моль) л-хлорбензоилпировиноградной кислоты в 30 мл сухого диоксана и 0,61 г (0,01 моль) 1,2-этаноламина в 10 мл сухого диоксана кипятят 1 ч. После испарения растворителя выделяют 2,1 г (83%) целевого кристаллического продукта желтого цвета с т. пл. 153 154°С (из этанола). Найдено, %: С Н 4,01; N 5,62; С1 13,07. CizHioNOsCl. Вычислено, %: С 57,17; Н 3,96; N 5,56; С1 14,11. Пример 3. Получение 3-/г-бромфенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксазинона-2. Смесь 2,71 г (0,01 моль) п-бромбензоилпировиноградной кислоты в 35 мл сухого диоксана и 0,61 г (0,01 моль) 1,2-этаноламина в 10 мл сухого диоксана кипятят 1,5 ч. После охлаждения массы отфильтровывают 2,56 г (86%) целевого кристаллического продукта желтого цвета с т. нл. 157-158°С (из этанола). Найдено, %: С 48,51; Н 3,51; N 4,96; Вг 27,40. CiaHioNOaBr. Вычислено, %: С 48,64, Н 3,37; N 4,72; Вг 27,33. Пример 4. Получение З-п-фторфенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксазинона-2. Смесь 2,10 г (0,01 моль) л-фторбензоилнировиноградной кислоты в 20 мл сухого диоксана и 0,61 г (0,01 моль) 1,2-этаноламина в 10 мл сухого диоксана кипятят 1,5 ч. После испарения растворителя выделяют 2,2 г (99%) целевого желтого кристаллического продукта с т. пл. 140-141°С. Найдено, %: С 61,15; Н 4,48; N 5,73. CiaHioNOsF. Вычислено, %: С 61,28; Н 4,25; N 5,95. Для доказательства структуры полученных соединений сняты ИК- и УФ-спектры. В ИК-спектре присутствует полоса 1735 см которая характерна для валентных колебаний сложно-эфирного карбонила. Кроме того, в спектре отсутствуют линии свободных амино- и гидроксильной групп, что совместно с данными элементного анализа соответствует циклическому строению этих веществ. В УФ-спектрах длинноволновой максимум находится около 367 нм. Сравнение УФ-спектра метилового эфира а-фениламинобензоилакрилоЁой кисЛотЫ со спектрами полученных соединений показывает близкое совпадение хода спектральной кривой и положение длинноволнового максимума (370 нм), что дает основание утверждать, что целевые продукты имеют структуру не 3-фенацил-5,6-дигидро-1,4-оксазинонов-2, а З-фенацилиден-5,6 - дигидро-1,4 - оксазиноВ спектре ПМР, снятом в растворе диоксана, присутствует синглет при 6,38 м. д., соответствующий протону метиленовой группы. При 7,61 м. д. и 7,78 м. д. присутствуют два дублета, соответствующие четырем протонам пара-замещенного ароматического кольца. Сигнал при 10,81 м. д. обусловлен протоном группы NH. В спектре ПМР, снятом в растворе трифторуксусной кислоты, присутствуют два триплета при 3,65м. д. и 4,46 м. д., соответствующие четырем протонам двух метиленовых групп. Таким образом, данные ПМР-спектроскопии соответствуют структуре 3-фенацилиден-6,6-дигидро-1,4-оксазинона-2. Формула изобретения Способ получения 3-фенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксазинонов-2 общей формулы О rY где R - водород, хлор, бром или фтор, отличающийся тем, что соответствующую ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с 1,2-этаноламином при нагревании в кипящем диоксане в течение 1-1,5 ч. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Vasuo Swanami and Taketsugu Seki. Heterocydes structurally influeced by a side chain. - Bull. Chem. Soc. Japan, 1971, 44, № 5, s. 1316.
