Способ получения термореактивных полиэфиров Советский патент 1982 года по МПК C08G63/40 

Изобретение отн- сится к области получения полимеров, конкретно сложньк полиэфиров, способных при нагревании структурироваться, а также структурировать различные ненасыщенные олигомеры и полимерьь Известны способы получения сложньк полиэфиров низкотемпературной прликон- ценсацией аихлорангиариоов цвухосновных кислот с гликолями в присутствии акцет торов хлористого Boaqjoaa ч13 . Оцнако Ьпособ не позволяет подучать полиэфир с перекисными группами. Наиболее близким к изобреГенню по технической сущности и цостигаемому результату является способ получения гёрмореактивных полиэфиров низкотемпературной поликонценсацией авухлорангиори- аов ароматических авухосновных кислот с гл;1колями в среце органического растворителя в присутствии триэтиламина 2 Р.еакция поликонаенсации прохоаит с боль щой скоростью уже при комнатной температуре, при этом не разлагаются исхоцные компоненты и проаукты реакции, Н9 нарушается упоряаочвнносп структуры полимеров. Неаостатком указанного способа является то, что получешые полиа4|иры не являются термореактивными и образуют высокополнмеры только за счет концевых функциональных групп, а псвтому не происхоаит образования .трехь рных структур.. Кроме того, идя нх связывания с ненасыщенными полимеракм с образованием химической свяэн межау пош1мерными цепями требуется применение специальных многокомпонентных отвержаакшйхся систем. Цель иэобрегення - получеине перекнсно-функцнсжальных термореактивных полиэфире, способных при нагревании самоструктурнроваться за счет распааа перокснцных групп, а также совметцаться с ошгомерами и полимерами с образованием нерастворимых трехмерных С1фуктур, облааающих хорощнми физико-механическими хар ак терне тик ами. Цепь аостигается тем, что в способе получения термореактивных полиэфиров низкотемпературной по пиконценеацией цихпорангицриаЬв ароматических авухос- новных кислот с глнколями Б .среце органического растворителя в присутствии триэтиламина; в качестве аихлорангицриа ароматических овухосновных кислот используют соецинение формулы d-oo-ti(dH i(tiH3,CJ-00-ti Соотношение реагентов соецинение (i гликоль 1:0,3-1,2. Для связывания выае ляюшегося хлористого воаороаа используют органические основания (дучше три этиламин), В результате получается слож полиэфир с перокснаными группами в ответвлениях полимерной цепи. Использование гликолей с различной алиной пепи межцу гицроксильными группами поз. воляет получать полиэфиры с различным соаержанием пероксицных групп, а слеаовательно регулировать частоту сшивки и физико-механические характеристики композиций на их основе. Пример 1. Полиэфир на основе этиленгликоля ( 1 ). 8,7 г (0,02 моль) соецинения ( I ) растворяют в 1ОО мл сухого бензола аобавляют 1,24 г (О,О2 моль) этиленгликоля и при интенсивном перемешивашщ при 5-1О°С аобавляют по каплям pacTBojS 4,04 г (О,О4 моль) триэтил амина в 30 мл сухого бензола. Реакционную массу Т1еремешивают при комнат ной температуре в течение 2 ч и затем отфильтровывают осацрк солянокислого пириаинв. Промывают его на фильтре тре мя порциями по 40 мл бензола и отгоняют растворитель в вакууме при температуре бани не выше 35-4О°С. Остаток сушат в вакууме ао постоянного веса. Подучают 8,2 г (96,7%) вязкой бес цветной смолы. Молекулярные вес 1100 (криоскопия Б бензоле), соцержание активного кислороаа 6,78%, кислотное чис ло 51,ОО мг КОН/Г. ИК-спектр, смЛ (COnepJ 1171; (,4ирна9) I735i (О-О) 883. П р и м е р 2. Полиэфир на основе аиэтиленгликоля (W ) получают по вышеопи- санной метоцике при взаимсуэйствии 8,7 г (О,О2 мот.) соеаинс-ния (I ) с 2,12 г (0,02 моль) аиэтиленгликоля в присутствии 4,04 г (0,04 моль) триэтиламина. После отгонки растворителя и сушки получают 8,98 г (95,9%) очень эязкой желтоватой смолы. Молекулярный вес 13ОО, соаержание активного кислороаа 6,12%, кислотное число 43,16 мг КОН/Г. ИК-спектр, смЛ (. ) 1776; (С 09фиРна9) 1735; (CUD) 878. Пример 3. Полиэфир на основе поли- этилейгликоля (W) получают по аналогичной метоаике при взаимодействии 8,7 г (0,02 моль) соеаинения (Г ) с 8,28 г (0,02 моль) ПЭГ-9 в присутствии 4,04 г (0,04 моль) триэтиламина. Получают 13,4 г (86,2%) вязкой бесцветной смолы. Молекулярный вес 22ОО, соаержание активного кислороаа 4,О%, кислотное число 25,5 мг КОН/г. Все полиэфиры хорошо растворимы в большинстве оргаадческих растворителей, могут храниться алиталэное время при комнатной температуре, а при нагревании ао температуры вьиие стр ктурируютс я с образованием нерастворимых трехмерных структур. В табл. 1 привеаены характеристики отвержа«1ных образцов полиэфиров. Отвержаение проводили в пленках, нанесенньк на стеклянную поаложку, в возаушном термостате. Степень отвержаения определяли экстрагированием навески полиэф1тра ацетоном в аппарате Сокслетта в течение 8 ч. Твердость пленок определяли на маятниковом приборе М-3 относигтельно стеклянной поцложки. Указанные полиэфиры могут быть использованы аля структурирования различных ненасыщенных олигомеров и полимеров. В табл. 2 привеаены характеристики отвержденных композиций, состоящих их ненасыщенного полимера и перекисно-4ункционального полиэфира, взятых в соотношении 1О:1 вес. ч. соответственно. Как виано из таблиц 1-2, все полиэфиры и композиции имеют степень отвержаения больше 90%, что полностью ртвечает требоввниям, предъявляемым промышленностью, причем для их отвержаения не требуется введения каких-либо отвердителей. Подученные по предлагаемому способу термореактивные полиэфиры, а также композиции на их основе могут

59iO670, 6

найти применение аля произвооства за-Таким образом, изобрегение позволяет

ливочных и пропиточных компаунцов, получать термореактнвные полиэфиры ковых и защитных покрытий.соаержашие переквсные группы.

Навеску мёлкоизмельчениой композиции оставляли набухать в бензоле в течеиие 2 сугок, затем экстрагировали бензолом в течение 8 ч, после чего сушили ао постоянного, веса.

Таблица 1

Формула изобретения

Способ получения термореактивных полиэфиров низкотемпературной пояиконценсацией цихлорангиариаов ароматических цвухосновных кислот с гликолями в среце органического растворителя в присустви триэтиламина, отличающийся тем, что, с целью получения перекисно-функциональных термореактив ныЗс полиэфиров, способных при нагревании самосгруктуироваться, в качестве цихлорангиариаа ароматических цвухосновных кислот используют соединение формулы

i-oo-cl((JH.3)i

(tiHjjd-oo

-di

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. С 3 Q , опублик. 1979 (прототип).