Бромсодержащий простой полиэфир для получения трудногорючих пенополиуретанов и способ его получения Советский патент 1982 года по МПК C08G65/337 C08G18/50 

(51) ВРОМСОДЕРИЛЩИП ПРОСТОЙ ПОЛИЭФИР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТРУДНОГОРЮЧИХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к новому . Hj I o-(dH , -(dH -tiRzO) dHj 1 (dH dH20/;j

где В,-- dittj-dH-dHj o

%-H;-dH2 dH-dHj-o- Br v

O-Br , Hi

БГ Br Br,Br e«Br Br соединению - бромсодержащему простому полиэфиру об1чей формулы (, (dHjdH o -H (dH2d«20/;,-Ri , Br Br

39106714

rit « n « Известен галоидсодержащий простой

с молекулярной массой SOStS OS для полиэфир,предназначенный для полумеполучения трудногорючих пенополиуре- ния жесткихи полужестких пвнополитанов и способу его получения.

znocHt «)tH.L-o.(CH ce;o-} -сн снонснг он, «

f «2-6; X 0-12; у+х « 0-12; всей молекулы); Z - органический радиу 0-12; z.() 1-72 (в сред- 1« кал формулы нем на цепь) иг-Сх+у) 1-72 (для ,

dHzdi-йн-dHf-j-tiHr )

V I . Г .

dHf-dH-ЙК -7 - С Нг-СНВг-бНВг - dH f ;i

-dH dfip « dBr-dH -.

Z монет быть также бромсодержащимго соединения, содержащего не менее

двухвалентным алифатическим радикалом,готрех гидроксильных групп, например,

вышеуказанный простой полиэфир можеттриметилолпропана, пентаэритрита,глибыть получен присоединением брома кцерина и т.д. 2,

ненасыщенному олигомеру эпихлоргидри- Недостатком этих соединений являна или олигомеризацией эпихлоргидри-ется то, что они не обеспечивают иена в присутствии бромсодержащего али-25горючесть пенополиуретанов; труднофатического диоксисоединения Ц.горючесть достигается только добавлеОднако пенополиуретаны, получен- ,нием фосфорорганических соединений, ные на основе указанных галоидсодержа- Целью изобретения является получещих простых полиэфиров, обладают не-ние бромсодержащего простого полиэфидостаточно высокими физико-механичес-30ра, обеспечивающего более высокие фикими свойствами.зико-механические показатели интегИзвестны бромсодержащие простыеральным пенополиуретаном при сохранеполиэфиры для получения пенополиурета-нии трудногорючих характеристик,

нов - продукты реакции тетрабромфта-j Цель достигается новой химической;

левого ангидрида и полигидроксильно- )5структурой соединения общей формулы 1

dH, dHf o-(dH-dHj,o) (dHjdH o;;,-,

tiHj o4dH dHtOfe-(dHzdHiO H

b-,.

dH2-o-№ tiH20) (dHzdHzOj -Ra .

dHj-o

dHf-o

уретанов, имеющий формулу

Br Ъг

Br , Hj

Br j

j3r 59 с молекулярной массой 5054-5б05.и сп собом его получения, заключающимся во взаи 40действии пентабромфенилглицидилового эфира с триглицеридполипропиленэтилеиоксидом при мольном со отношении 1:1 -2 в присутствии 0,3 1,2% от веса исходных компонентов протонных и апротонных кислот. В -качестве катализатора использую серную кислоту, хлорное железо, хлор ное олово,п -толуолсульфокислоту. Температурный режим процесса, в зави симости от применяемого катализатора и его количества, колеблется в преде лах 60-108°С. Сущность изобретения раскрывается следующими конкретными примерами. Пример 1. В круглодонную че тырех горлую колбу, емкостью 100 Г4Л, снабженную мешалкой, контактным термометром, воздушным холодильником, з гружают 28,0 г 1,0,00б1 моль) триглицер идполипропиленэтиленокси/)(с1 формулыСНз СН,0)-(СН,СН,0)п-Н -О-(GUCH-p-(CH-CMrLO)w-(CH,CH,)n -К I си CHPj -O-{CH-CHii O),.-()-Н, где m n 2, 3,31 г (О,0061,моль) пентабромфенилглицидилового э()ира, 0,31 г (1,0 от веса исходных компонентов) катализатора - хлорного железа и при работающей мешалке нагревают до . Процесс ведут при до достижения гидроксильного 7й с мг- КОН 38,5 -jT- . Гидроксильное число определяют через каждые 30 мин. Пробу отбирают через тубус для термометра с помощью стеклянной трубочкиi По достижению гидроксильного числа ,5 .полиэфир медленно охлаждают до 25|зо«с.. i Получают 31,58 г (выход 99,87%) бромсодержащего простого полиэфира структурной формулы 1, где Зт 72; Зп 7; R-, -Н. Средняя молекулярная масса образовавшегося полиэфира, определенная методом криоскопии, 5069;. вычисленная молекулярная масса 3120,5. Полиэфир растворяется в метаноле, этаноле, ацетоне. иг.КОН 1 Найдено. %: С 56,43; Н 9,15; Вг 7,70. Вычислено, %: С 56,71; Н 9, Вг 7,80. . . Вязкость при по вискозиметру Хепплера, Гидроксильное число, мг КОН/Г Массовая доля воды, % Содержание брома, % Примеры 2-7 приводятся в условиях примеру 1 и сведены в табл. 1. Бромсодержащие простые полиэфиры, .по-, лученные согласно примерам 2-6, структурную формулу 1, где m п 2; R/i Н. Согласно примерам 7, 8 получены полиэфиры структурной формулы 1, где W 24; п 2; Kf( ОН вычисленный элементный состав которых содержит, %: С 53,19; Н 8, В И,11. При использовании бромсодержацего простого полиэфира в рецептуре трудногорючих интегральных пенополиуретанов с содержанием брома 7,75-13,98%, полученного взаимодействием пентабромфенилглицидилового эфира с простым полиэфиром, повышаются их физико-механические показатели. Образцы интегральных пен, полученных на основе простого полиэфира и бромсодержащего простого полиэфира, полиизоцианата и активаторной смеси, испытаны йа огнестойкость по методу огневой трубы (ГОСТ 1788-71), а фиаико-хи 4ические свойства интегральных пен, испытанных по ТУ 6-05-221-381-76 представлены а табл. 2., Таким образом, бромсодержащий простой полиэфир позволяет получать трудногорючие интегральные пенополиретаны с пов1 ш1енными(|)изико-механическими показателями и может быть использован в производстве интегральных пенополиуретанов для автомобильной ромышленности.

Z

q «О

г «

§

S

S

I/V

и

л

к

00

OPI

«г

о оч

1А

VO (Л

СО

ОО

О ОО

о

ОО

«л м

ь

о

910671 R

1R

JC

«л n

« «

.

«в

:я

«

(4

У( 1А

«А

U4

«Ч

гг

«i СО ОЧ

«Г

S

W

IP

о

а

о о «л

W4

«0

Ж «о

(Л

8

о

U4

4А

tn

О

сч

см

о

г

1Л

U4

%

п со

R

ОО

g

п оч

оч оч

г

г

«о

ОО

о

«ч

о

гм

о со

ОЧ

о

оч

1R

Гх

«ч

«л о

5sl

as I §7 SiSl&l 11 ,55S 15 it- |Й

ii&l 11 {:§{ l$i&; li

к

CO

OJ

s

;я ic

ео

tA

o

tA

г

U4

I

r

tA

JT

г

lA.

a 0

;

ч

IQ

7 Ха ю

(О

X

2

X 0)

ш о

Z 0

н

0)

о. 0 .о

S г

§s §g

X S

u н

C X

та

X 3 X

X з: ё

SI

u ш

0) Ct

s г

(О

нX

иS

1

4)01

ЬО

ЖО

(Ол

ас

5

4)S

г

5S

и :

о 1) о. о

diir-o()(CH2cJH20)s, ЙН--0-((}Н-(НгО},;р-(СН2ЙН,0) .

;

tiHf-0-(tiH-ЙНгО)((}Н2ЙНгО)

где RI-Сн -йн-ЙНг-о

7 йН2-dH-tiHz-o

,24} пш Z-3 f

с молекулярной массой 505 5б05 для получения трудногорючих пенополиуретанов.

Формула изобретения

fttj ,

CHj

йн,/

Вг Вг

ОН

1,2 от веса исходных компонентов протонных и апротонных кислот.

/

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Патент Франции № 2229680, кл. С 08 G 18/Т, опублик. 197.