Окрашенные трудногорючие полиэфирныеСМОлы B КАчЕСТВЕ АНТипиРЕНА дляпЕНОпОлиуРЕТАНОВ и СпОСОб иХпОлучЕНия Советский патент 1981 года по МПК C08G63/68 C08G18/42 

к-со(снгийоуо{с1нг)г0(си,),осо{йн,)

т V- 1«5 I co(c g ococn,-cH-CH,o -( 1 оенг-Снгде R - группа, выбранная из числа следующих: -NH О О 0 П 1-2;ГО 6-8; р 1-3 ., с молекулярной массой 2820-4100 и способом их получения, заключающим в том, что проводят поликонденсаци адипиновой кислоты, диэтиленгликол триметилолпропана и окси- и/или ам проиэводных красителей антрахиноно вого ряда в присутвигвии диглицидил вогб эфира тетрабромдифенилолпропа на при мольном -соотношении дигл1)ии дйлового эфира тетрабромдифенилолпропана идиола 0,04-0,12:0,32-0,2 В качестве окси- и аминопроизво красителей антрахинонового ряда ис пользуют следующие соединения: О lOlz i ,4-Диамин 1,5-ДиаминЬантрахинон антрахинон 1,4-Диамино-2-метоксиантрахинон{)н йЕгО-- --осн -с-сн,осо(сч)4ос4-он . (i). Jpl ОН О ЯКа Шг о он о он 1,5-Диамино-21-АМИНО-4-ОКСИ- -бром-4,8-диантрахинон оксиантрахинон. Синтез окрашенных трудногорючих полиэфирнЕлх смол осуществляют при 160-210 С в течение 7-12 ч. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В четырехгорлую колбу (емкость 250 мл) загружают 33,96 г (О,32.моль) диэтиленгликоля и 26,24 г (0,04 моль) диглицидилового эфира тетрабромдйфенилолпропана, и смесь нагревают до 60-100°С. При интенсивном перемешивании в расплав вводят 58,46 г (0,40 моль) адипино вой кислоты и 9,53 г (0,04 моль) 1,5-диаминоантрахинона. Реакционную массу продувают азотом в течение 510 мин. Пов.ышение: температуры в колбе до 160-210°С осуществляют в течение 2-3 ч. Конденсационную воду собирают в приемник. Атмосферную поликонденсацию заканчивают по достижении реакционной смесью кислотного числа 45-65 кг КОН/Г смолы. Дальнейшую поликонденсацию. ведут при 160-210°С под вакуумом, который в течение часа поднимают до 30 ммрт.ст. Вакуумную поликонденсацию осуществляют до получения полиэфира с кислотным числом 2,0-10,0 мг КОН/Г смолы. Синтезированный олигомер охлаждают до 8 О-10 О С и сливают в приемник. Получают 108,50 г (выход 84,6%) олигомера ярко-красного цвета с молекулярной массой (определенной в данном примере и далее методом криоскопии) , равной 2830. Полученный олигоэфир описыватеся формулой (О , в которой RNH п 1,т 8,р 1ир. о.. Найдено, %: С 51,98; И 6,15| В г 11,00; N 0,98 Вычислено,%: С 52,62; Н 6,13: В г 11,03; N 0,97. .Молекулярная масса равна 2898,65,

П р и м е р 2. Опыт проводят анлогично примеру 1. Вводят следующие компоненты, г(моль):

Диэтиленгликоль 33,96 (0,32)

Диглицидиловый

эфир тетрабромдифенилолпропана 26,24 (0,04)

Адипиновая кис-

лота58,46 (0,40.)

1,4-Диаминоантрахинон 9,53 (0,04)

Получают 109,00 г (выход 85,0%) смолы фиолетового цвета. Синтезированный олигоэфир описывается формулой (I), в которой

п 1,т 8,р 1ия 0.

Найдено, %:, С 51,86; Н 6,19; В г 10,99; N 0,98; средняя молекулярная масса 2820.

.Вычислено, %: С 52,62; Н 6,13; Вг 11,03; N 0,97; молекулярная масса равна 2893,65,

Пример 3. Опыт проводят анлогично примеру 1. .Вводят следующие компоненты, г (моль):

.Диэтиленгликоль 33,96 (0,32)

Диглицидиловый

эфир тетрабромди-;

фенилолпропана;26,24 (0,04)

Адипиновая кислота58,46 (0,40)

1,4-Диамино-2-метоксиантрахинон10,77 (0,04)

Получают 109,25 г (выход 84,4%) полиэфира ярко-розового цвета. Получают олигоэфир формулы (I), в которой

ОСНэRНН

NH -

, т 8,р 1ия 0.

Найдено, %: С 51,90; Н 6,20; В г 10,83; N 0,98; средняя молекулярнач масса 2880.

Вычислено,%: С 52,47; Н 6,17; В г 10,91; N 0,96; молекулярная масса 2929,69.

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 1. Вводят следующие компоненты, г (моль) :

Диэтиленгликоль 33,.96 (0,32)

Диглицидиловый

эфир тетрабромдифенилолпропа26,24 (0,04) на

Адипиновая кис56,46 (0,40) лота

1-АМИНО-4-ОКСИантрахинон 9,57 (0,04) Получают 108,8 г (выход 84,8%)

О.ЛЫ красного цвета.

Получают олигоэфир формулы (П

которой

п 1,т 8, р . 1 и q 0.

Найдено, %: С 52,04; Н 6,16; Вг 10,97; N 0,49; средняя молекулярная масса 2940.

Вычислено, %: С 52,60; Н 6,10; В г 11,02; N 0,48; молекулярная масса 2899,63.

Пример 5. Опыт проводят

аналогично примеру 1. Вводят следующие компоненты, г (моль)i

Диэтиленгликоль 33,96 (0,32)

Диглицидиловый эфир тетрабромдифенилолпропана 26,24 (0,04)

Адипиновая кис-

лота58,46 (0,40)

1,5-Диамино-2-бром-4,8-диоксиантрахинон 13,97 (0,04)

Получают 116,00 г (выход 87,5%) смолы темно-синего цвета. Получают олигоэфир формулы (1), в которой

R NM

NHn 1, m 8, р 1 и q 0.

Найдено, %: С 50,02; Н 5,90; N 0,94; В г 12,99; средняя молекулярная масса 3030.

Вычислено, %: С 50,68; Н 5,87; N 0,93; Вг 13,27; молекулярная масса 3009,54.

п р |И .м е р 6. Опыт проводят аналогично примеру 1. Вводят следующие компоненты, г (моль);

Диэтиленгликоль 29,71 (0,28)

Диглицидиловый эфир тетрабромдифенилолпропана 52,48 (0,08)

Адипиновая кислота.58,46 (0,40)

1,5-Диаминоантрахинон 9,53 (0,04)

Получают 129,90 г (выход 36,5%) ярко-красного цвета. Получают олигоэфир формулы (I), в которой

-НН

п 1, m 7, р 2 и q 0. .

Найдено,%: С 45,00; Н 5,57; В г 16,00; N 0,82; средняя молекуллрная масса 3420.

Вычислено, %: С 49,63j Н 5,51; Вг 18,34 N 0,80} молекулярная масса 3484,56.

Пример 7. Опыт проводят аналогично примеру 1. Вводят следующие компоненты, г (моль):

Диэтиленгликоль 25,47 (0,24)

Диглицидиловый

эфир тетрадифе52,48 (0,08)

нилолпропана

Адипиновая кис58,46 (0,40) лота

1,5-Диамино19,06 (0,08)

антрахинон

Получает 132,46 г (выход ) смолы ярко-красного цвета. Получают рлигоэфир формулы (Т), в которюй

, , .

Найдено, %: С 50,63; Н 5,46; N 1,56; В г 17,56; средняя молекулярная масса 3580.

Вычислено, %: С 51,08; И 5,41; N 1,55; Вг 17,65; молекулярная масса 3620,73.П р и мер 8. Опыт проводят анаогично примеру 1. Вводят следующие мпоненты, г (

Диэтиленгликоль 29,71 (0,28)

Диглицидиловый

эфир тетрабром26,24 (0,04) . дифенилолпропана

Адипиновая кис58,46 (0,04) лота

Триметилолпро5,37 (0,04)

пан

получают 109,78 г (выход 84,9%) смолы ярко-красного цвета.

Получают олигоэфир формулы (I), в которой

RNM

МН- )

,,. .

0 вычислено,%: С 52,94} Н 6,21} Вг 10,92} N 0,96.

Найдено, %: С 52,41; Н 6,27; В г 10,81; N 0,97;.средняя молекулярная масса 2900.

5

.Пример 9. Опыт проводят аналогично примеру 1. Вводят следующие компоненты, г (моль):

Диэтиленгликоль 25,47 (0,24)

Диглицидиловый

эфир тетрабром- .

0

дифенилолпропа78,72 (0,12)

иа

Адипияовая кис58,46 (0,40) лота

1,5-Диамино5

9,53 (0,04)

антрахинон

Получают 146,35 г (выход 85,0%) смолы ярко-красного цвета. Получают олигоэфир формулы (1), в которой

30

-.NH

riH Г

35

,,.

Вычислено %: С 47,50} Н 5,06} N 0,69} Вг 23,56} молекулярная масса 4070,47.

Найдено,%: С 47,00} Н 5,10} N 0,70} В г 23,63} средняя молекуарная масса 4100.

На основе смол согласно изобретен ию получают ярко окрашенные трудар-.

горючие пенополиуретаны. Пены полу- чают путем взаимодействий полиэфирной смолы (на основе диэтиленгликоля, триметилолпропана и. адипиновой кислоты), окрашенной трудногорючей полиэфирной смолы и толуилендиизоцианата в присутствии катализатора (мочевина) , вспенивающего агента (вода) и пеностабилизаторов (привооцелл, сульфорицинат).

Дпя сравнения свойств полученных , смол с известными окрашенными трудногорючими полиэфирными смолами синтезируют смолы на основе диэтиленгликоля, триметилолпропана, адипиновой кислоты, окси- и/или аминопроиэводных

антрахинонового ряда и тетрабромталевого ангидрида и получают из них полиуретановые пены. Свойства пеополиуретанов на основе предлагаемых и известных окрашенных трудногорючих

полиэфирных смол приведены в таблице.

Как следует из приведенных данных пенополиуретаны, полученные-с использованием в качестве антипирена предложенных полиэфирных смол, обладают улучшенными физико-механическими показателями по сравнению с полиуретанами, полученными с использованием в качестве антипирена известных полиэфирных смол. Таким образом, использование в пенополиуретанах в качестве антипирена предлагаемых полиэфирных смол позволяет повысить их светостойкость и прочность на разрыв.

Формула изобретения

1. Окрашенные трудногорючие полиэфирные .смолы общей формулы

н Ги-со(1Н1),в)1-Го{сн01 гВг -f-Co(CH:i)ifOdO(jHf-t}H- HtO-/ V LJH вГ г 1 J-qCHt-c- JH oco(lH) 4-OK LliHjOH.J где R - группа, выбранная из числа следующих: /э 30 35 40 50 (ен,),(ен,)-c-/ Voc j-cta-CHtOf нз в. . -I Р 1-3; q 0-1, с молекулярной массой 2820-4100 в качестве антипирена для пенополиуретанов. . 2. Способ получения окрашенных .трудногорючих полиэфирных смол по п.1, 3 а к л ю чающийся в том,. что проводят поликонденсацию адипиновой кислоты, диэтиленгликоля, триметилолпропана и окси- и/или аминопроиэврдных красителей антрахинонового ряда 3 присутствии диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана при мольном соотношении диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана и диола 0,04-0,12:0,32-0,24. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3676376, кл. 260-2.5, опублик. 1972. 2. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2484616/05, G 63/68, 1978 (прокл. С 08 тотип).