Для извлечения сероводорода из газов, содержащих углекислоту, часто употребляют промыеные жидкости, содержащие в качестве активной среды щелочные соли аминокислот в особенности N-алкилированных кислот. Такие лромывные жидкости поглощают больщое количество кислых газов и снова отдают их нри нагревании. Некоторые жидкости отличаются тем, что они осо бенно быстро поглощают сероводород из смесей углекислого и других газов.
Когда после долгого употребления способность промывных жидкостей поглощать кислые газы истощается вследствие действия вредных примесей, жидкости обрабатывают больщим количеством крепкой кислоты, например серной, лучще всего при высокой температуре, после чего крепкую кислоту снова извлекают из жидкости путем осаждения трудно растворимых солей. Благодаря такой обработке способность промывной жидкости поглощать кислые газы значительно повышается и в некоторых случаях она достигает активности свежей жидкости. Однако нельзя добиться такой степени селективности при извлечении сероводорода, какой обладает свежая жидкость; с целью достижения определенного низкого процента примеси сероводорода в промытом газе, нужно затратить больше очищенной промыВнОй жидкости, чем свежей. Большое количество промывной жидкости поглощает из газа значительно больше двуокиси углерода, вследствие чего удаляемый нагреванием газ содержит меньше сероводорода, чем при употреблении свежего раствора.
Предлагаемый способ очистки газопромывных жидкостей устраняет указанные недостатки и дает возможность восстановить поглотительную и избирательную способность промывной жидкости до активности первоначальной жидкости.
Отличительная особенность описываемого способа очистки газопромывных жидкостей, содержащих щелочные соли аминокислот и служащих для извлечения при низкой температуре сероводорода из газов, содержащих кислоту, а затем снова восстанавливаемых нагреванием, заключается в том, что промывные жидкости обрабатывают в кислом или нейтральном растворе восстановителями при нагрева-НИИ. Обработку восстановителями проводят в присутствии альдегидов. До обработки восстановителями или альдегидами промывные жидкости при
сильной загрязненности подвергают очистке по известному методу.
Пример 1. 40 % -ный раствор калийной соли диэтиламинопропионовой кислоты в продолжение одного года применялся для извлечения сероводорода из газов, получаемых при перегонке сланцев, до сохранения раствором только около 30% первоначальной промывной способности. Обработкой серной кислотой жидкость была восстановлена на 85% активности свежей промывной жидкости.. Если после нагревания с кислотой обрабатывать промывную жидкость водородом без альдегида при 90°, то промывная жидкость приобретает 95% промывной способности свежей жидкости.
Если во время обработки водородом прибавить на литр первоначальной промывной жидкости 25 г метальдегида, то после удаления серной кислоты и прибавки требуемого количества щелочи промывная жидкость приобретает 95% промывной способности свежей жидкости. При очистке такой жидкостью определенного газа, содержащего 10 г сероводорода на 1 м, содержание H2S понижается до 1 г на 1 м. Обработанная только серной кислотой промывная жидкость извлекает трехкратное количество двуокиси углерода; жидкость, обработанная серной кислотой и водородом, извлекает 2,5-кратное количество, а жидкость, обработанная, кроме того, еще метальдегидом, - только полуторакратное количество углекислого газа, при одинаковых условиях температуры и промывки (что соответствует примерно содержанию 25, 28 и 40.% сероводорода в газе, удаленном из промывной жидкости нагреванием). Газ, удаляемый из свежей промывной жидкости и из обработанной нагреванием с метальдегидом смеси сероводорода и двуокиси углерода, можно переработать для получения серы в клаусовской печи.
Пример 2. Раствор калийных солей аминокислот, полученный посредством гидролиза содержащих белки отбросов, в продолжение полугода употреблялся для извлечения сероводорода из малоочищенных газообразных продуктов перегонки бурого угля. После этого промывная способность жидкости составляла 50% промывной способности свежей жидкости и вместе с вышеупомянутым газообразным продуктом перегонки она дри извлечении давала газ, содержащий 50% сероводорода.
При очистке промывной жидкости известным способом она приобретала 80% промывной поглотительной способности по отношению к кислым газааМ, по сравнению с свежей жидкостью, и при обра-ботке таких же продуктов давала при извлечении газ, содержащий 55% сероводорода.
После обработки серной кислотой промывную жидкость нагревали до температуры кипения с обратным холодильником вместе с 50 л 30%-ного формальдегида и 45 кг цинковых опилок «а 1 м промывной жидкости в продолжение суток, после чего удаляли формальдегид перегонкой и после нейтрализации известью обрабатывали жидкость сероводородом или сульфидом кальция, с целью осаждения цинка, а затем обрабатывали известным способом. Полученная таким способом промывная жидкость могла поглощать 90% кислых газов, по сравнению со свежей жидкостью, а выделенный из нее газ содержал 65-70% сероводорода, в то время как свежая промывная жидкость давала 70-72%-ный газ.
Пример 3. Промывной раствор, аналогичный описанному в примере 1, Б продолжение трех лет служил для промывки чистого водяного газа. Поглотительная способность для кислых газов достигала еще 90% активности свежей жидкости, но селективность понизилась настолько , что наряду с сероводородом извлекалось еще большое количество двуокиси углерода, так что выделяемую кипением смесь сероводорода и двуокиси углерода оказалось ВОЗМОЖНЫМ переработать в клаусовской печи на серу с весьма значительным снижением выхода. Эту промывную жидкость обрабатывают следующим образом.
После уменьшения до половины, объема и осал дения главной массы
щелочи в виде бикарбоната промывную жидкость разбавляют серной кислотой до содержания 100 г/л свободной кислоты. Затем 100 л кислого раствора нагревают с обратным холодильникоМ в продолжение суток при температуре кипения в смеси с 12 л 30%-ного формальдегида и 16 кг железных опилок. Затем формальдегид отгоняют. Большую часть железа осаждают, нейтрализуя .раствор известью. Остаток железа путем введения воздуха .переводят в трехвалентное железо н осаждают. Последние остатки серной кислоты удаляют из промывной жидкости гидроокисью бария, а остатки двуокиси углерода - солями щелочно-земельных металлов. Затем снова прибавляют щелочь, осадившуюся в начале очистительного процесса в виде бикарбоната. Получаемая таким образом промывная жидкость равноценна свежей и при выделении газа хорошо поддается переработке яа серу в клаусовской печи.
Предмет изобретения
1.Способ очистки газонромывных жидкостей, содержащих щелочные соли аминокислот и служащих для извлечения при низкой температуре сероводорода из газов, содержащих углекислоту, а затем снова восстанавливаемых нагреванием, отличающийся тем, что промывные жидкости обрабатывают в кислом или нейтральном растворе восстановителями лри нагревании.
2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что обработку восстановителями осуществляют в присутствии альдегидов.
3.Прием выполнения способа по п. 1 или 2, отличающийся тем, что до обработки восстановителями или альдегидами промывные жидкости подвергают очистке по известному методу.
