Способ очистки ароматических углеводородов Советский патент 1958 года по МПК C07C7/148 C07C15/02 

Ароматические углеводороды с алифатическими боковыми цепочками можно окислять в жидкой фазе при 50-300° под давлением и с применением катализаторов. Однако углеводороды различного происхождения и различной предварительной обработки, несмотря на их одинаковые или очень сходные химические и физические характеристики, окисляются не одинаково, легче или труднее. Для повышения окисляемости таких углеводородов известны различные способы. Так, например, известен способ повышения окисляемости ксилолов посредством обработки хлоридом алюминия при повышенной температуре, а также очистка концентрированной серной кислотой с последующей обработкой, с применением металлического натрия или калия.

Недостатком известных способов является потеря не менее 510%

обрабатываемого ароматического углеводорода, значительный расход химикатов.

Описываемый способ очистки ароматических углеводородов повышает их способность к окислению, более прост и не сопровождается их изомеризацией. Особенность способа заключается в том, что сырые углеводороды обрабатывают формальдегидом в количестве от 0,05до 10 мол. % в присутствии сильной кислоты от 0,01 до 10 мол. % с последующей нейтрализацией реакционной смеси и механическим отделением соли и продуктов конденсации.

Вместо формальдегида можно применять соединения, выделяющие в данных условиях формальдегид.

Пример 1. 1060 г (10 молей) 96%-ного р-ксилола, полученного вымораживанием из фракции ксилола каменноугольного дегтя перемешивают в течение 4 час. при 20° с 5 г 35%-него воднометанолового ра№ 116927

створа формальдегида (около 0,05 молей формальдегида) и 10 г (около 0,1 моля) концентрированной серной кислоты. Затем смесь декантируют от выделившегося смолистого шлака и ксилоловую фазу перемешивают в течение.. часа с 14 г (около 0,1 моля) безводного карбоната калия. Отфильтрованный продукт дистиллируют и затем окисляют воздухом при 70 атм и 180°. Кислород введенного воздуха полностью расходуется на окисление. При указанных условиях окисления нерафинированный р-ксилол не принимает кислорода, в то время как рафинированный 10 объемными процентами концентрированной серной кислоты, промытый водой, нейтрализованный карбонатом калия и дистиллированный р-ксилол поглош;ает от 60 до 80% введенного кислорода воздуха.

Пример 2. 1060 г (10 молей 96%-ного р-ксилола перемешивают при 20 в течение 4 час. с 0,75 г (0,025 моля) триоксиметилена и 1 г (около 0,01 моля) концентрированной серной кислоты. Затем в реакционную слаесь добавляют 5 г (около 0,05 моля) порошкообразного безводного карбоната натрия. Продукт- фильтруют и дистиллируют. При окислении продукта при 180° и давлении 70 атм весь, взятый для реакции, кислород воздуха поглошается продуктом.

Пример 3. 1320 г (10 молей) свежедистиллированного тетрагидронафталина смешивают при 20° в течение 4 час. с 2 г (около 0,025 молей) формальдегид диметилацеталя, 8,5 г (около 0,05 моля) р-толзФлсульфокислоты. Затем в реакционную смесь добавляют 10 г (около 0,1 моля) безводного карбоната натрия. После фильтрации и дистилляции 500 г полученного продукта окисляют при 75° и нормальном давлении воздухом в количестве 100 норм, л/час.

Через 5 час. йодометрическое титрование окисленного продукта показывает в нем около 15% тетралингидроперекиси. Перафипированный тетралип при окислении в тех же условиях показывает содержание окисленного продукта только в количестве 9%.

Предмет изобретения

1.Способ очистки ароматических углеводородов, отличающийся тем, что, с целью повышения их способности к окислению, сырые углеводороды обрабатывают формальдегидом в количестве от 0,05 до 10 мол. % в присутствии сильной кислоты от 0,01 до 10 мол. % с последующей нейтрализацией реакционной смеси и механическим отделением соли и продуктов конденсации.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что вместо формальдегида применяют соединения, выделяющие в данных условиях формальдегид.