Неподвижная фаза для газовой хроматографии Советский патент 1982 года по МПК G01N31/08 

(5) НЕПОДВИЖНАЯ ФАЗА ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРШАТОГРАФИИ

f: :.

Изобретение относится к анализу углеводородных смесейс помощью газовой хроматографии, в частности к газрхроматографическому анализу смесей близкокипящих изомеров момойзопропилнафталинов и диизопропил1нафталинов, а также изомеров метилнорборнилксилолов, кипящих в интервале

310-312°с.:

Известна неподвижная фаза - rfenтилфосфиновая кислота, которая используется для газохроматографичес.кого разделения смесей насыще ых, ароматических и нитрильных соединений, кипящих в широком интервале температур 1.

Однако известная неподвижная фаза не дает возможности разделения изомерных смесей моно-, диизопропилнaфtaлинoв, а также смеси изомерных метилнорборнилксилолов. Из числа известных соединений, используемых в качестве неподвижной фазы в газовой хроматографии, ни

одно не реализует задачу разделения изомерной смеси моно- и дизамещенных изопропилнафталинов и изомеров метилнорборнилксилолов.., Известна также гексадецилфосфино.0

вая кислота С.ДР-ОН, (ГДФ-кислота) J21.

Предлагается применение гексадецилфосфиновой кислоты в качестве неtoподвижной фазы для газохроматографического разеделения и анализа изомеров ароматических углеводородов.

Синтех ГДФ-кислоты осуществляли окислительным хлорфосфинированием

«S гексадекана по реакции Q

q.HJp - С1

Ць М 2РС1з О С1

+ POClj НС1

0

о

20

W-S

С.Н.Р-С1

ib К

С1

+.2НС1 Характеристика полученного соеди нения следующая 09539; MRp: найдено 88, вычислено 87,71: Найдено, %; С 62,41; Н 11,60; Р 9,82. Вычислено, %: С 62,75; И 11,44; Р 10,13. Верхний teмпepaтypный предел при менения указанной стационарной фазы при работе с пламенно-ионизационным детектором составляет 250С, нижний температурный предел - компактная тенпер.атура. На фиг. 1 и 2 представлены хрома тограммы с примерами использования ГДФ-кислоты для газохроматографичес кого разделения и анализа моно (А-, (i-) и дизамещенных изопропилнафталинов; на фиг. 3 и 4 - то же, для разделения смеси изомерных метилнор борнилксилолов. Сущность газохроматографического разделения i-,ft - и диизопропилнафталинов,изомеров метилнорборнилксилолов заключается в использовании ГДФ-кислоты как неподвижной фазы для газохроматографического ра деления смеси веществ. При этом раз деление проводят на стеклянной наса дочной колонке (0,5 см х 4 мм), заполненной сферохромом-1, фракция 0,16-0,25 мм с пропиткой ГДФ-кислоты из раствора ее в бензоле, в изотермическом режиме и при программировании температуры анализа. Подготовка насадки производилась по известной методике. Перед непосредственным осуществлением хроматографического анализа колонку с подготовленной насадкой кондиционировали при программировании температуры от 50 до в течение 8-10 ч, после чего проводили анализ смеси моно (oL-, ft-) и диизопропилнафталинов и изомерной сме си метилнорборнил-о-ксилолов. Эффективность разделения близкокипящих смесей слож1 х ароматических соединений на ГДФ-кислоте рассматри валась в сравнении с результатами анализа этих же смесей на ранее полученной гептилфосфиновой кислоте С, 12, применение которой н ОТ приводит к разделению cL- и (Ь- изопропилнафталинов и позиционных изомеров метилнорборнилксилолов. Пример 1. На подготовленной стеклянной колонке (1,5 м х 4мм) с ГДФ-кислотой на сферохроме-1 осуществлен хроматографический анализ смеси MOHod-, и диизопропилнафталинов,полученных от процесса алкилирования нафталина пропиленом. Анализ проводили на хроматографе Цвет-102 с пламенно-ионизационным детектором в условиях нелинейного программирования температуры от 50 до , скорости газа-носителя азота 0,54 мл/мин, температуре испарителя и объеме подаваемой пробы менее 1 мкл. Из результатов анализа, представенных на хроматограмме (фиг. 1)видно, что начальная температура разделения 50°С соответствует выходу ннонана (растворитель). Дальнейшим быстрым программированием температуры со скоростью 20 град/мин устанавливают температуру 120С, при которой добиваются выхода нафталина, после чего температура программируется со скоростью 0,5 град/мин до выхода моHo-oL-, fb - «изопропилнафталинов. В результате процесса получения i- и fS - изопропилнафталинов образуются диизопропилнафталины, разделение которых осуществляют последующим программированием температуры до 170 С со скоростью 10 град/мин. Для сопоставления эффективности разделения осуществлен анализ смеси cL-, fb- и диизопропилнафталинов, полученных при процессе алкилирования нафталина пропиленом, в аналогичных условиях на стеклянной колонке (1,5 м X 4 мм) с гептилфосфиновой кислотой на сферохроме-1. Из результатов анализа, представленных на хроматограмме (фиг. 2), видно, что разделение oL- и fb-моноизопропилнафталинов на данной фазе не идет, а разделение диизопропилнафталинов значительно ухудшилось. П Р и м е Р 2. На подготовленной (пример 1) насадке на стеклянной колонке (0,5 м х 4 мм) осуществлен анализ изомеров метилнорборнил-о- ксилола. Анализ проводили в изотер„ ческом режиме при , скорости газа-носителя азота 0,86 мл/мин, температуре и спарителя 400°С. Весь анализ осуществлялся в течение 1011 мин. Из результатов, приведенных на хроматограмме (фиг. 3), видно, что порядок выхода изомеров метилнорборнил-о-ксилола (1,3-f К 1,2-, 1,1-) соответствует пикам 1, 2, 3, .

Для сопоставления эффективности разделения нами осуществлен анализ метилнорборнил-о-ксилола в аналогичных условиях на стеклянной колонке (0,5м X 4 мм) с гептилфосфиновой кислотой на сферохроме-1.

Приведенная хроматограмма .(фигЛ) показывает, что применение гептилфосфиновой кислоты в качестве неподвижной фазы приводит к суммарной регистрации изомеров метилнорборнил-о-ксилолов в положении 1,3-, I,-, и 1,2-.

.Таким образом, применение ГДФкислоты в качестве неподвижной фазы в газовой хроматографии обеспечивает

ВОЗМОЖНОСТЬ анализа изомерных высококипящих углеводородных смесей с высокой степенью эффективности разделения при температурах анализа,значительно ниже температур кипения разделяемых соединений, в течение 1020 мин.

Формула изобретения

Применение гексадецилфосфиновой кислоты в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разделения и анализа изомеров ароматических углеводородов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Гефтер С.Л. Фосфорорганические мономеры и полимеры. И., АН СССР, I960.