i Изобретение относится к получения полуторных сульфидов редкоземельных элементов, которые могут быть исполь зованы в качестве специальных огнеупоров и полупроводников. Известен способ получения полуторных сульфидов редкоземельных элементов путем сульфидирования окислов при 1250-1300 С в течение 1 ч в токе сухого сероводорода 1. Недостатки, способа состоят в высо кой температуре процесса и необходи мости использования токсичного и взрывоопасного сероводорода. Известен также способ получения полуторных сульфидов редкоземельных элементов сульфидизацией окислов редкоземельных элементов расплавом роданида аммония в токе инертного газа при 170-250 С с последующим раз ложением, полученных роданидов редкоземельных элементов при 400-800°С в присутствии сероводорода 2 . ) Недостатки способа - высокая тем-- пература процесса, значительный рас, ход роданида аммония, а также исполь зование токсичного и взрывоопасного сероводорода. Наиболее близким к изобретению по технический сущности и достигаемому результату является способ получения полуторных сульфидов редкоземельных элeмeнtoв путем сульфидизации карбонатов редкоземельных элементов в избытке расплава роданида натрия моль ное соотношение карбонатов редкоземельных элементов к роданиду натрия составляет около 1:15о) при ЗбО-400°С в вакуумированной пробирке ИзЗ. Недостатки этого способасостоят в сложности процесса, связанной с использованием вакуума, а также в . большом расходе сульфидирующего агента. Цель изобретения - упрощение процесса за счет исключения вакуумного 3 оборудования и снижение расхода сульфидирующего агента. Поставленная цель достигается тем, что осуществляют взаимодействи хлоридов редкоземельных элементов с роданидом щелочного металла или аммония в расплаве хлоридной эвтектики калия и лития. Взаимодействие осуществляется пр 370-«20 С. По предлагаемому процесс получения полуторных сульфидов представляет собой реакцию осаждения из растворов, где растворителем является расплавленная эвтектика хлоРИДОВ калия и лития растворенным веществом - хлорид редкоземельного элемента, осадителем - роданид щелочного металла или аммония, а осад ком - полуторный сульфид редкоземел
ного элемента.
Пример . В пробирку из стекла пиреке или кварцевую помещают расплав хлоридной эвтектики калия и лития при . В случае если в расплаве присутствует влага в расплавленную смесь добавляют хлористый аммоний до получения прозрачного бесцветного расплава. Далее в расплав вносят хлорид редкоземельного элемента (лантана , неодима или празеодима) . Расплавленную смесь перемешивают до получения пробранного гомогенного раствора и добавляют в полученный раствор роданид калия в количестве из расчета 1 ,5-3 моля на 1 моль хлорида редкоземельного элемента,пОсле чего расплав перемешивают или интенсивно встряхивают. Вы, падение осадка наступает практически
химический анализ на ионы РЗЭ, а также - рентгенофазовый анализ (метод порошка) для идентификации.
Данные химического анализа и теоретически вычисленное содержание металла и.серы в расчете на сведены в таблицу.
Данные дифрактограмм записанных на ДРОН-1, идентифинируются с табличными данными (ASTM) для полуторных сульфидов.
Выход конечного продукта количественный. Чистота 99-tOO%.
Таким образом, осуществление изобретения позволяет упростить процесс за счет исключения вакуумного оборудования и снизить расход роданидов щелочного металла или аммония в 2030 раз. сраэу же после внесения осадителя. Получающийся осадок отстаивают в течение 2U-3U мин и отделяют затем от маточного раствора (расплава хлоридной эвтектики калия и лития или простым сливанием расплава над осадком, что возможно из-за сравнительно высокого удельного веса сульфидов РЗЭ (5 г/см) , или фильтрованием на высокотемпературной вакуумной установке при температуре процесса 370 А20с. Отделенный расплав хлоридной эвтектики калия и лития можно использовать для последующих синтезов. Осадок сульфида РЗЭ отмывают от примеси застывшего расплава водой до отрицательно реакции на хлоридионы, высушивают в термошкафу при 50-80 С или осушают ацетоном или эфиром, после чего производят его
7k,2 26,5 7,3 25,7 7,8 25,2 75.0 25,0 7,2 25,8 7,6 25,
Формула изобретения
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
