Способ растворения двуокиси марганца Советский патент 1982 года по МПК C01G45/10 

1

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способу растворения двуоки.симарганца в разбавленном растворе серной кислоты с получением сернокислого марганца, который может найти применение в нефтяной , нефтеперерабатывающей и нефте.химической промышленности в качестве исходного сырья для приготовления растворимого катализатора окисления парафина в синтетические жирные кислоты (СЖК).

Известен способ растворения двуокиси марганца в концентрированной серной кислоте с образованием сернокислого марганца П .

Недостатком этого способа является трудность растворения, которое идет в кипящей концетрированной серной кислоте. При этом щелочная двуокись марганца (исходная паста либо ее водная суспензия ) практически не растворяется даже в горячей концентрированной сеоной кислоте.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предложенному является способ растворения двуокиси марганца разбавленной серной кислотой в присутствии восстановителей . В качестве восстановителей используют щавелевую кислоту, окса латы, перекись водорода, соляную кислоту, йодистый калий, соли железа 2.

Недостатком известного способа

10 является повышенный расход серной кислоты на окисление восстановителя, необходимость очистки полученного раствора сернокислого марганца от восстановителя.

15

Цель изобретения - удешевление процесса за счет применения недорогих и недефицитных восстановителей - отходов производства и использования раствора для приготовления раствори20мого катализатора.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу при растворении двуокиси марганца в серной кислоте 392 в качестве восстановителя используют шламовую воду от промывки окисленного парафина производства синтетических жирных кислот. Отличие способа заключается также в том, что шламовую воду и двуокись марганца смешивают в количествах, обеспечивающих после обработку смеси серной кислотой в растворе содержание сернокислого марганца 10-20, Кроме Toroj смесь шламовой воды и двуокиси марганца обрабатывают серной кислотой рН 3-5. Шламовая вода содержит 0,5-0,7 марганца в виде солей карбоновых кислот, до 10 органических кислот различного строения в основном бифункциональных: ,дикарбоновых, оксикислот , кетокислот , ненасыщенных кислот, эфирных соединений, до 1 смолообразных продуктов. Пример 1. В 200 г шламовой воды с кислотным числом 52,3 мг КОН и содержанием марганца 0,92 вводят на холоду 41,7гщелочной двуокиси марганца 45, концентрации. Смесь без подогрева при непрерывном перемешивании обрабатывают концентрированной серной кислотой до рН (Q,5r} Подаваемой небольшими порциями в течение 30 мин. За это время происходит полное растворение суспензии МпО f. Содержание сернокислого марганца в растворе составляет 12,6 С ,6% марганца). Отсутствие двуокиси марган ца показано обработкой навески серной кислотой и йодистым калием с последующим титрованием серноватисто-кислым натрием. Параллельно в 200 г дистиллированной воды вводят 41,7 г щелочной двуокиси марганца 45 ,5 ;-ной) и таким же образом обрабатывают смесь концентрированной серной кислотой. Анализ продуктов подтвердил отсутствие растворения двуокиси.марганца. Пример 2. В аппарат с мешалкой загружают 8 м шламовой воды (удельный вес с кислотным числом 5б,3 и содержанием марганца 0,58 и смешивают с 4м водяной суспензии двуокиси марганца (удельный вес 1,4), содержащей 20,6 . Смесь (без подогрева) обрабатывают концентрированной серной кислотой, подаваемой в течение часа, до практически полного растворения MnOrj. Полученный раствор имеет кислотное число 48,7 мг КОН, содержит 11,8 сернокислого марганца (4,3 марганца), двуокись марганца отсутствует. Раствор используют для приготовления растворимого катализатора процесса окисления парафина. Пример 3 . Полученные в примерах 1 и 2 растворы сернокислого марганца используют для приготовления растворимого катализатора, для чего обрабатывают натриевой щелочью до избытка 0,2-0,3. Растворимый катализатор используют для окисления смеси парафина и неомыляемых (1:2) при температуре 110 С. Катализатор подают на окисление в количестве 0,07-0,1 от загрузки сырья. Параллельно проводят окисление с использованием щелочной двуокиси: марганца. В таблице приведены результаты испытания катализаторов. Как видно из таблицы, растворимый катализатор, более активный, обеспечивает лучшее качество продуктов окисления и повышенное содержание в них жирных кислот. В процессе окисления он не выпадает в осадок.

Растворимый катализатор 10,568,А.50,6И,7

12,071.653,815,2

11,06В,14k5,B 11,5

13,0 .65,.,j3,3

Гетерогенный катализатор

19,0 69,1 57,7 t,0 16,0 72,2 55,6 31,1 12,5 69,1 S, 11,0 . Растворимый катализатор

ЗТ,9

.35,3

37,7

38,

30 ,i 30,3

30,3