Способ получения 2,3,5-трихлорпиридина Советский патент 1982 года по МПК C25B3/04 

() СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5-ТРИХЛОРПИРИДИНА

1

Изобретение относится к электросинтезу органических соединений и может быть использовано для получения 2,3,5-трихлорпиридина из 2,3. 5,6-тетрахлорпиридина.jj

Известен способ получения 2, трихлопиридина, включающий электрохимическое восстановление 2,,6тетрахлорпиридина в присутствии органического растворителя. Процесс IQ проводят в растворе соли в органическом растворителе, в качестве катодов применяют ртуть, свинец и некоторые другие металлы 1 .

Выход продукта очень мал - лишь 15 незначительное количество тетрахлорпиридина восстанавливается f. получением неиндентифицированного трихлорпиридина.

Цель изобретения - повышение вы- зо хода продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 2,3,5 трихлорпиридина, включающем электрохимическое восстановление 2,3.5,6- 25

тетрахлорпиридина на металлическом катоде в присутствии органического растворителя перед электрохимическим восстановлением металлический катод поляризуют при потенциале от -0,5 до -2,0 В относительно нормального каломельного электрода в присутствии коллоидных частиц окиси серебра, воды и гидроксил-ионов.

Повышение выхода продукта достигается главным образом за счет того, что внешний слой катода покрывается свежеосажденными микрокристаллами серебра и в то же время поддерживается во влажном состоянии. Коллоидные частицы окиси серебра удобно получать анодным растворением серебра и в дальнейшем использовать его в качестве катода.

Пример. Готовят католит., для чего в 100 млраствора тетрагидрофурана в воде 1:1 перемешивают 1Ог пентахлорпиридина и 15 г ацетата нат, рия (источник гидрокисл-ионов). В католит опускают лористую керамическую чашу, в которую заливают анолит50 мл 25%-ного раствора NaOH в воде. В католит It анолит помещают электроды цилиндрической формы из серебряной сетки, К катоду подводят нормальный каломельный электрод сравнения. Устанавливают температуру 20-30°С. Магнитной мешалкой перемешивают католит до образования эмульсии. Подключают электрический ток и устанавливают пЬтенциал катода -1,5 В относительно электрода сравнения. Добавляют в католит раствор нитрата сереб ра в воде, при этом образуются коллоидные частицы окиси серебра. В течение 30 с за счет активации катода ток увеличивается, чтобы поддерживать его постоянным (1 А потенциал катода снижают до 1 ,1 В.

Периодически проводят анализ проб католита с помощью газовой хроматографии и ИК-спектроскопии. Результаты анализов приведены в таблице.

Полученный продукт экстрагируют из католита тремя порциями по 20 мл дихлорметана и объединенные экстракты промывают водой и выпаривают, при этом принимают меры предосторожности с тем, чтобы избежать потерь трихлорпрризводного в результате сублимации. Полученный в результате остаток предсл-ав яет собой смесь кристаллических твердых веществ и небольшого количества масла. Общий вес 9,5 г.

2,3,5 Трихлорпиридиновый компонент кристаллической фазы отделяют сублимацией и оставшийся 2,3,5,6-тетрехлорпиридин очищают перекристаллизацией или используют в качестве исходного вещества для получения дополнительного количества трихлорпроизводного.

Аналогичные результаты получают при использовании в качестве анода графита, нержавеющей стали, платины,

никеля, а в качестве жидкой составляющей католита - воды, бензола и изопропанола (или гликолевого эфира) в объемном отношении 5,5:2,5:5,0.

П р и м е р 2. Готовят катод, для чего влажный осадок окиси серебра наносят на сито из нержавеющей стали с рабочей поверхностью 5x7,5 см. Погружают сито (катод) в раствор NaOH и катодно поляризуют при потенциале 1-,5 В 15 мин, при этом ток уменьшается от j до 0,5 А.

Проводят электролиз в условиях примера 1в течение 20 ч и получают аналогичные результаты.

Приведенные результаты показывают, что предлагаемый способ позволяет повысить выход продукта по сравнению с известным.

Формула изобретения

Способ получения 2,3,5-трихлорпиридина, включающий электрохимичес5 92525 6

кое восстановление 2,3,5,6-тетрахлор- 2,0 В относитеЛ1 но нормального калопиридина на металлическом катоде вмельного электрода в присутствии колприсутствии органического раствори-лоидных частиц окиси серебра, воды теля, отличающийся тем,и гидроксил-ионов. что, с целью повышения выхода продук-s Источники информации, та, перед электрохимическим восста-принятые во внимание при экспертизе новлением металлический катод поля-1. Патент США № , ризуйт при потенциале от -0,5 докл, , опублик. 1972 (прртотип).