Непрерывный способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-она Советский патент 1982 года по МПК C07D237/14 C07D237/10 

1

Изобретение относится к непрерывным способам получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-она путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в водной среде, в присутствии инертного неполярного растворителя, и к аппаратуре для осздцествления этого способа.

1-Фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-он . является исходным продуктом для получения гербицида, содержащего в качестве действующего начала 1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазин-6-он, применяемого для избирательной борьбы с сорной растительностью в посевах сахарной свеклы (бурекс, пирамин),

Известны способы получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-она, на- ,. пример способ фирмы Monsanto Chemical Со (патент США № 2 628181 , путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в воде в присутствии карбоната натрия, причем обр 1зу1яц1« 1ся продукт,

т.е. фенилгидразон мукохлористой кислоты, вьщеляют и кипячением в ледяной уксусной кислоте превращают в 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-он. По способу согласно патента ФРГ № I 086 233, мукохлористую кислоту вводят во взаимодействие с фенил- . гидразином, в органическом растворителе, причем образующуюся во время реакции воду непрерывно удаляют из реакционной смеси в виде азеотропа.

По патентам Великобритании ( 881 616 и Франции №1 261 605 способ реализуется путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фегошгидразингидрохлоридом в разбавленной соляной кислоте.

Известен также непрерывный способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-она в каскаде нескольких котлов (патент ФРГ № 545 595).

Полученный 1 -фенил-4,5-дихлорт1ридазин-6-он в приведенных гпособаг 3 реализации вьщеляют путем ЬтАильтро выва1шя.I 1-Фенш1-4,5-дихлорпиридазин-6-он можно получать новым непрерывным способом, а именно путем взаимодействия мукохлористой кислоты с йенил гидразингидрохлоридом в водной среде в присутствии инертного неполярного растворителя из группы, включа щей ароматические углеводороды, гал идированные алифатические углеводороды с 1-3 атомами углерода, гапоид рованные ароматические углеводороды Сущность такого способа заключается в том, что водный 3-50%-ный ра вор мукохлористой кислоты, водный 3-50%-ный раствор фенилгидразингидрохлорида или же фенилгидразин, вод ный раствор хлористоводородной кислоты и инертньШ неполярный раствори тель, при соотношении мукохлористая кислота: фенилдигидразин 0,8-1,2:2, одновременно добавляют в реакцию, п держивая 30-150°С. Непрерывным способом вьщеляют из реакционной смеси раствор реакционного продукта в инертном неполярном растворителе. Затем выделяют 1-фенш1-4,5-дихлорпиридазин-6-он. Предлагаемы(т непрерывный способ получения 1-фенил-Д,5-дихлорпиридазин-6-она можно реализовать в аппаратуре один вариант которой схематически изображен на чертеже. Оборудование состоит из реактора , снабженного вводами 11-13 или же мешалкой 14 и конденсатором 15, соединенным посредством стока 16 с делительной воронкой 2, снабженной выводами 2 и 22. В реактор , который может быть снабжен меаалкой 14 и конденсатором 15, одновременно добавляют водный 3-50%-ный раствор мукохпористой кислоты вводом 11, водный 3-50%-ный раствор фенилгидразингидрохлорида вводом 12 и инертный неполярный рас воритель вводом 13 при соотношении мукохлористАя кислота: фенилгидразин 0,8-1,2:1. Температура в peakторе 30-150 С. Реакционная смесь от текает выводом 16 в делительную вор ку 2, где непрерывным способом выде ляют раствор реакционного продукта в инертном неполярном растворителе. Затем реакционный продукт стекает п выводу 21. Выводом 22 удаляют сточную воду. 4 Преимущество предлагаемого способа заключается в том, что при непрерывном способе реакционная смесь состоит только из двух прозрачных хорошо смешивающихся фаз, причем в известных непрерывных способах получения 1-фенил-4,5-дихпорпиридазин-6-она это связано с дтделением той фазы продукта, которая трудно перемешивается и транспортируется, что может приводить к наклеиванию продукта на стены технологического оборудования. Другим преимуществом предлагаемого способа является отличное отделение органической фазы от водной фазы. Целевой продукт из органической фазы можно ющепять путем дистилляции или перегонкой водным паром. В предлагаемом способе фенилгидразин, вступающий в реакцию, можно применять в технического фенилгидразина , фенилгидразингидрохлорида или раствора фенилгидразинсульфоната натрия, гидролизующегося в течение реакции в фенилгидразингидрохлорид, далее взаимодействуняций. Большое преимущество предлагаемого способа заключается в том, что ввиду двухфазной системы, в которой органи еская, а также водная фазы являются прозрачными растворами, реакцию можно проводить в котельном реакторе, в системе каскада KOTejibiaix реакторов, в системе колонок, в кольцевых реакторах или их комбинации. Пример I. Аппаратура состоит из вертикальной колонки с пульсатором, снабженной вводом для раствора мукохлористой кислоты, для раствора фенилгидразингидрохлорида и для ксилола, а также перепадом в делительную воронку. Параметры оборудования: колонка с перфорированшл«1 перегородками высотой 2000 мм снабжена в ншхней части пульсатором. Объем делительной воронки 20 л. В нк&нияо часть колонки одновременно добавляют непрерывным способом 580 г 14,4%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида, 560 г 17,6%-ного водного раствора мукохлористой кисло-пл и 785 мп ксилола в течение 1 мин. Реакционную смесь в колонке выдерживают при 85-92 0 и перепадом в верхней части колонки она стекает в делительную воронку, где непрерывным способом отделяют ксилольный раствор реакционного продукта от водного слоя. После отгонки ксшюла получают I-фенил-А, 5-дихлорпиридазин-6-он со степенью чистоты 96,1%. Пример 2. В аппаратуре, описанной в примере 1, получают непрерывным способом 1-фенш1-4,5-дихлорпиридазин-6-он с той разницей, что в в качестве растворителя добавляют 900 мл хпорбензола в течение 1 мин. Азеотропной отгонкой хпорбензола с раствора продукта после предшествующего отделения от водного слоя получают 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-он со степенью чистоты 95,9%. Пример 3, В описанную в прим ре I аппаратуру одновременно добавляют 700 г водного 8%-ного раствора фенилгидразингидрохлорида, 277 г водного 20%-ного раствора мукохлористой кислоты и 250 мл 1,2-дихлорэтана в течение 1 мин. Реакционную смес в колонке выдерживают при 70°С и перепадом в верхней части колонки он стекает в делительную воронку, где непрерывным способом отделяют раствор дихпорэтана реакционного продукта от водного слоя. Отгоняют 1,2-дихлорэтан при атмосферном давлении. Таким образом получают техничес кий 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-он со степенью чистоты 97,2%. Пример 4. Аппаратура состоит из каскада трех котлов взаимно соединенных сливным трубопроводом. В первый котел одновременно непрерывным способом добавляют 100 ч. водного раствора фенилгидразинсульфо ната натрия, 100 ч. водного А,6%-ного раствора мукохлористой кислоты, 23 ч. 31%-ной хлористоводородной кислоты и 45 ч. ксилола в течение 1 ч Реакционная смесь в условиях инте сивного перемешивания выдерживается при 90-92 С и по сливному трубопроводу попадает через каскад котлов в делительную воронку, где вьвделяют 4 раствор ксилола реакционного продукта от водного слоя. После отгонки растворителя получают вьщелением из раствора ксилола технический 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-он со степенью Чистоты 96,4%. Формула изобретения 1.Непрерывный способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-она путем взаимодействия мукохпористой кислоты с фенилгидразин-гидрохлоридом. в водной среде в присутствии инертного неполярного растворителя, выбранного из группы ароматических углеводородов, галоидированных ароматических углеводородов и галоидированных алифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что используют 3-50%-ный раствор мукохлористой кислоты, водный 3-50%-ный раствор фенилгидразин-гидрохлорида или ф 2нилгидразин и водный раствор соляной кислоты при соотношении мукохпористая кислота: фенилгидразин 0,8-1,2:1 при 30-150 С, причем образовавшийся 1-фенш1-4,5-дихлорпиридазин-6-он непрерывно отделяют от реакционной смеси с последующей отгонкой растворителя . 2.Аппаратура для реализации способа по п. 1, отличающаяс я тем, что она состоит из реактора 1, снабженного вводами II, 12, и 13, а в случае необходимости, мешалкой 14 и конденсатором 15, соединенным через сток 16 с делительной воронкой 2, снабженной выводами 21 и 22. Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической Республики,

л V S

16

12