Способ очистки сточных вод от фенилгидразина Советский патент 1982 года по МПК C02F1/58 C02F1/58 C02F101/38 C02F103/36 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ФЕНИЛГИДРАЗИНА Изобретение относится к способам очистки (СТОЧНЫХ вод от фешшгидразина и может бьтг .использовано для очистки сточных вод производства фенилгидразина. Образующиеся в производстве солянокисло го .фенилгищразина сточные ( воды содержат о по 10 г/л целевого продукта, который трудио поддается биологической очистке и является токсичным для активного ила. Максималыю допустимая концентрация феиилпздртзина в сточных Boxiax, подаваемых на биологическую очистку, составляет 0,1 мг/л. Известны способы очистки ,сточных вод от фенилгидразина химическими реагентами: ги , похлоритом натрия при рН 9-10 и темпе ратуре 50-60° С 1, формальдегидом при 20-30 С и молярном соотношении формальдегида к фенилгидразину 2:1 в терние 18 ч 2, зкстракцией фешшпщртзина хлороформом из нейтрализованных до значений рК 8,5-9,5 щелочным агентом сточных вод при соотнощении хлороформ : сточная вода 3-4:10 13. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ очистки сточных вод производства фенилгидразина, заключающийся в обработке сточных вод мепшзтилкетоном при 90-105 С и молярном соотношении метилэтилкетона к фенилгидразину, ровном (0,8-1,5) : (1-1,2). Полученньтй осадок 2,3-диметилиндола выделяют фильтрованием и очищенные сточные воды после двухкратного разбавления направляют на биологическую очистку. Степень очистки сточных вод составляет 96-100% 4. Недостатком известного способа является использование дорогостоящего метилзтилкетона и непригодность получаемого продукта, в частноста 2,3-диметилиндола, для получения целевых продуктов в виду загрязненности различными соединениями. Целью изобретения является упрощение, повышение зкономичности процесса очистки сточ ных вод от фенилгидразина и возможности получения феназона при аналогичной степени очистки.

3983075

Поставле1шая цель достигается тем, «гго соласно способу в качестве хилюздского реагента используют мукохлорную кислоту и нроцесс ед,ут при температуре 105-107 С и молярном ooTHomeinai мукохлорной кислоты к фенил- s идразину 0.95-1,00:100 в течение 1,5-2,0 ч. Предпочтительно обработку ведут 10%-ной водной суспензией мукохлорной кислоты.

Способ осуществляют следующим образом.

Готовят водную суспензию мукохлортой кис-ю оты в весовом соотношении вода:мукохло| лая кислота, равном 10:1, нагревают до кипешя и при непрерывном кипении и перемешиании суспензии добавляют {ясчетяое колиество сточной воды, содержащей фешшгидра- is 31Ш, в течение 0, ч, выдермотвают при кипешш 1,5-2 ч и охлаждают. Полученный 1-фенил-4,5-дихло1Ншридаэон-б отфильтровьшают, промывают водой. Осадок 1-фенш1-4,5-дихлорпнридазон-6 направляют на амшшро- 20 ваиие аммиачной водой известным способом дпя получения феназона (1-фенш1-4-амино-5-хлорпир1адазона-6).

Очистку можно проводить при загрузке мукохлорной кислоты в кислую сточнз ю воду, 25 содержащую фенилгидразкн, при вышеуказанных параметрах, и соотношении, но 1-фенш1-4,5-дихлорпиридазон-6 при этом образуется мел1$окртстагшической структурьт, вследствие чего трудно фвЕЛЬТруется..зо

Примерь Суспензию 1,63 гмукохлоркой кислоты в 15 Nm воды нагревают в четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой, термометром и делительной воронкой, при перемешивании до кипе-,, ния и добавляют в течение 30 мин 200 мл сточной воды, содержащей 7 г/л фешшгИдразина солянокислого. Выдерживают реакционную массу при кипении (105-107°С) и перемешивании в течение 1,5 ч,охлаждают до ком-„ натной температуры, отфильтровывают 1-фенил-4,5-дихлорпиридазон и промьтают 25 мл воды.

Получают 2,67 г продукта (в пересчете на сухое вещество), что соответствует степени очнстки 99,4 вес.%.

Аминированием полученного продукта аммиачной водой при давлении 9 атм и температуре 115° С в течение 2 ч полутают 1-фешш-4-амино-5-хлорпиридазон-6 с количественным выходом и получением продукта, соответствующего ТУ 6-09-3792-74 (феназон).

П р и м е р 2. Очистку сточной воды от фенилгидразина проводят по условиям примера 1, но реакщюнную массу выдерживают 55 при кнпении в течение 1ч.

Получают 2,52 г продукта, что соответствует степени очистки 93,81%.

Аминированием получают феназон, соответствующий ГУ.

П р и м е р 3. Очистку сточной воды по условиям примера 1, но реакционную массу ; выдерживают при кипении в тетение 2 ч.

Получают 2,675 г продукта (степень очистки 99,60%).

Аминированием получают феназон, соответствующий ТУ.

П р и м е р 4. Очистку сточной воды проводят по условиям примера 1, но реакщюнну массу выдерживают при кипении в течение 2,5 ч.

Получают 2,675 г продукта (степень очИстки 99,60%).

.Аминированием. получают феназон,соответствующий ТУ.

П р и м е р 5. Очистку проводят по условиям примера 3, но при температуре 95°С.

Получают 1,7 г продукта (степень очистки 63,3%).«

П р и м е р 6. Очистку проводят по услвиям примера 3, но при мольном соотношении мукохлорная кислота : фенилгидразин, равном 1,1:1.

. Получают 2,8 г продукта, степень очистки 100%, но выход выше 100% за счет дополнительного образования продукта конденсадии мукохлорной кислоты с другими аминами.

Аминированием получают феназон, не соответствующий ТУ по температуре плавления.

П р и м е р 7. Очистку проводят по условиям примера 3, но при мольном соотношении мукохлорная кнслота : фенилгидразин, равном. 1:1,1.

Получают 2,68 г продукта, степень очистки 90%, выход по мукохлорной кислоте 99,78%.

Аминированием получают феназон, соответствующий ТУ.

Из примеров 1-4 видно, что при снижении времени выдержки Щ1же 1,5 ч степень очистки сточных вод от фенилгидразина снижается, а увеличение времени выдержки выше 2 ч не повыщает степень очистки.

Из примера 5 видно, что снижение температуры ниже температуры кипения 105-107° С нецелесообразно ввиду значительного снижения степени очнстки.

Из примеров 6 и 7 видно, что избыток мукохлорной кислоты дает продукт низкого качества, из которого не удается получать феназон, соответствующий ТУ без специальной очистки, а недостаток мукохлорной кислоты ведет к значительному снижению степени очистки сточных вод от фенилгидразина при количественном выходе 1-фенил-4,5-дихлор-пиридазона-6 по мукохлорной кислоте.

Таким, образом, при очистке сточных вод от фенилгндразюа путем обработки мукрхлорной кяслогы при алшюгичной степени очистки упрощается процесс, повьпшется его экономичность, получается полупродукт дня синтеза феназою, соогветствуюшего техиичесКИМ условиям ТУ 6-09-3792-74. Формула изобретенияto 1. Способ очистке сточных вод от феннлпщразина путем обработки химическим реагентом, отличающийся тем, что, с целью упрощения, повышения экономично- 15 сти процесса и возможности получения полупродукта для синтеза феназона при аналогичной степени очистки, в качестве химического реагента, используют мукохло1т)т кислоту98307 4

и процесс ведут при температуре 105-ЮТ С и молярном соотвошевии мукохпорной кислоты к феаилпшражяу 0,95-1,0:100 в течение 1:5-2 ч.

S 2. Способ по л. 1, о т л и ч ж ю щ я йс ж тем, что обработку ведут 10%-ной волкД суспензией мукохлорной кЦслоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР Н 346235, кл. С 02 F 3/26, J969. 2.Отчет НИОПиК о НИР Фешшгищжзиночисжа сточнь1х вод. М., 1969, архив НИОПиК д. 34773. 3.Авторское свидетельство СССР по заявке N 2906984/29-26, кл. С 02 F 1/26, 1980. 4.Авторское свидетельство СССР Н 672157, кл. С ,02 F 9/00, 1979.