Способ получения 2-фенил-4,5- диХлОРпиРидАзиНОНА-3 Советский патент 1981 года по МПК C07D237/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛ-4,5-ДИХЛОРПИРИДАЗИНОНА-З

1

Изобретение относится к способу получения 2-фед1ил-4 ,5-дихлорпиридазинона-3, исходного продукта в синтезе гербицидов.

Известен способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З взаимодействием мукохлористой кислоты с гидрохлоридом фенилгидразина в воде при кипячении в присутствии карбоната натрия с последующим выделением образующегося фенилгидразона мукохлористой кислоты и переведением в целевой продукт кипячением в ледяной уксусной кислоте .

Однако известный способ двухстадийный.

Известен также с.пособ, по которому 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинон-З получают реакцией мукохлористой кислоты с фенилгидразином (основанием) в органическом растворителе при кипячении , образующуюся в реакции воду отгоняют в виде азеотропа. Выход целевого продукта/v/ 60% 2.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.

Наиболее близкий к предлагаемому по достигаемому эффекту способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З взаимодействием мукохлористой

кислоты с фенилгидразином и последующей обработкой реакционной смеси соляной кислотой прИ кипячении реакционной смеси. Выход целевого продукта 95% 3j.

Недостаток способа заключается в том, что процесс проводят в разбавленных растворах ( /v 8-%) , а это ведет к низкому объемному выходу и, следо0вательно, снижает эффективность процесса.

Цель изобретения - повышение эффективности процесса, ведущее к повышению объемного выхода.

5

Поставленная цель достигается получением 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З путем взаимодействия мукохлористой кислоты и фенилгидразингидрохлорида в смеси воды и инертного

0 неполярного растворителя из группы ароматических, галоидароматических углеводородов или галоидапифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода, добавляемого до или во вре5мя реакции.

Пример 1. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99%-ной), 392 г 7,75%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 500 г

0 хлорбензола при перемешивании кипяят 2 ч с обратным холодильником. о окончании реакции при хлорензольную часть, содержащую целеой продукт, отделяют от воды. Посе oTiOHKH хлорбензола получают 7,2 г технического 2-фенил-4,5 дилорпиридазинона-3 о степенью чисоты 98,1%. Вь1ход продукта с т.пл, 1б1-1бЗОс 96,8%.

Пример 2. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты ), 392 г 7,75%-ного водного раствора фенилгидраэингидрохлорида и 400 г хлороформа 4 ч кипятят с обратным холодильником. По окончании реакции при хлороформный раствор, содержащий 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинон-З, отделяют от водного слоя. После отгонки хлороформа получают 46,8 г технического 2-фенил-4,5-дихлорпири дазинона-3 со степенью чистоты 97,5%. Выход продукта с т.пл. 1611бЗс 95,4%.

Пример 3. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99%-ной), 392 г 7,75%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и170-г 1,2-дихлорэтана при перемешивании кит пятят с обратным холодильником 2 ч. По истечении времени взаимодействия дихлорэтановый раствор отделяют от водного слоя при . После отгонки дихлорэтана получают 47,2 г технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 со степенью чистоты 97,9%. Выход чистого продукта 96,6%.

Пример 4. КЗбЗг раствора с содержанием 7,8% фенилгидразингидрохлорида, полученного путем гидролиза фенилгидразиннатрийсульфоната, в присутствии образующихся во время процесса получения фенилгидразингидрохлорида неорганических солей, добавляют 250 мл ксилола и 33,9 г мукохлористой кислоты (99%-ной). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч. По окончании реакции водную часть отделяют от ксилольного раствора. После отгонки ксилола получают 47,3 г техничёского 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З со степенью чистоты 97,9%. Выход продукта с т.пл. 161 163®С составляет 96,8%.

Пример 5. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99%-ной), 392 г 7,75%-HOfo водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 450 г бромбензола выдерживают при перемешивании при 85-90 с 2 ч. По окончании реакции бромбензольный раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридаэинона-З отделяют от водного слоя при . После отгонки бромбензола получают 47,1 f технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 со степенью чистоты 97,9% и т.пл. 161-1бЗ С.

Пример 6. Смесь 33,9 г му- кохлористой кислоты (99%-ной), 392 г 7,75%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 400 г фторбензола выдерживают при кипячее НИИ 2,5 Ч. По окончании реакции фторбензольный раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З отделяют от водного слоя при . После отгонки

фторбензола получают 46,9 г техниQ ческого 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З со степенью чистоты 97,3% и т.пл, 16i-163c.

Пример 7. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99%-ной),

392 г 7,75%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 500 г 1,2-дихлорбензола выдерживают при 1,5 ч. По окончании реакции дихлорбензоловый раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З отделяют

0 от водного слоя при 90°С. После отгонки 1,2-дихлорбензола получают 46,5 г технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З со степенью чистоты 97,6% и т.пл. 161-163 с.

5 Пример 8. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99%-ной), 392 г 7,75%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 450 г толуола выдерживают при кипячении

Q 2 ч. По окончании реакции толуоловый раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З отделяют от водного слоя лри . После отгонки толуола получают 46,6 г технического 2-фенил5 -4,5-дихлорпиридазинона-З со степенью чистоты 97,8% и т.пл. 161-163с.

Пример 9. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99%-ной), 392 г 7,75%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 400 г бензола выдерживают при кипячении 1,5 ч. По окончании реакции бензоловый раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З отделяют от водного слоя при . После отгонки бензола получают

5 46,8 г технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З со степенью чистоты 97,9% и т.пл. 161-163 С.

Формула изобретения

Способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-З взаимодействием мукохлористой кислоты и фенилгидразингидрохлорида в водосодержащей среде при кипячении, отличающийс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, к реакционной смеси до или во время реакции добавляют инертный неполярный растворитель из группы ароматических, галоидароматических углеводородов или галоидалифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США 2628181, кл. 424-250, опублик. 1953. 2.Патент ФРГ 1086238, кл. 12 р 10/00, опублик. 1961. 3. Явота Л.Я. и др. О получении и ансшитическом определении 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6. Известия АН Латвийской ССР. Сер. Химия, l976, 3, с. 272 (прототип).