Состав для стабилизации поливинилхлорида Советский патент 1982 года по МПК C08K5/98 C07C51/41 C08K5/42 C08L27/06 

(54) ССХТАВ ДЛЯ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИВИНИЛХЛСЯ ИДА

1

Изобретение относится к переработке полимеров и касается стабилизирующих составов для поливинилхлорида, используемых в композициях для изготовления искусственных кож, пленочных и других материалов на основе поливинилхлс и- да (ПВХ).

Известен стабилизирующий состав для ПВХ, включающий продукт взаимодействия стеариновой кислоты с окисями или гидроокисями металлов в среде бутилфталата t lС&нако этот состав характеризуется недостаточно высокими показателями физико-механических свойств стабилизированных материалов. ; Наиболее близким к предлагаемому по совокупности признаков и достигаемому эффекту является состав для стабилизации поливинилхлорида (СКС-И), содержащий комплексную соль карбоновых кислот - продукт взаимодействия окисей или гидроокисей металлов - бария, кадмия, цинка с карбоновыми кислотами в присутствии добавок, например смазки Г23 Кроме смазки, например глн церкна, в качестве добавок состав содержит диоктилфталат, эпоксидированное соевое масло, о1, и -метакрил-(бис-триэтнпе гликоль) фталат (МГФ-9), дифенилолпропан при следующем соотнощении компоне1ггов, мае. ч.:

Барий-кадмий-цинковая соль синтетических жирных кислот

lOO

фракции

Глицерин

74,8 Диоктилфталат Эпоксидированное соевое маслоИ.4

МГф-91,2

Дифенилолпропан1,2

Однако данный состав также имеет недостаточно высокие показатели физикомеханических свойств материала на основе стабилизированной композкиии.

Целью изобретения является улучшение физико-механических свойств материала на основе стабилизированной композиции. Поставленная цель достигается тем, что состав для стабилизации поливинилхлорида, содержащий комплексную соль карбоновых кислот и смазку, в качеств комплексной соли карбоновых кислот со держит продукт взаимодействия смеси окисей кадмия, цинка, ёария, свинца ил указанных окисей и гидроокиси бария с ({ акциями карбоновых кислот С(.-Сл.. в присутствии кальциевой солн алкилбензопсульфокислоты при следующем со отнощении компонентов, мае.ч.: Комплексная сопь100 Кальциевая соль алкилбензолсульфокислоты 8,4-118,0 Смазка9,8-44,8 Стабилизирующий состав может допо нительно содержать 13,8-3380 мае.ч. пластификатора и/или 31,6-79,7 мае.ч фосфорорганического стабилизатора. Кроме того, состав дополнительно может содержать и другие добавки целе вого назначения, например эпоксидированное соевое масло, наполнители, поро образоаатели, пигменты, фунгициды и другие. В качестве карбоновых кислот i cпользуют фракция СЖК С -С.., Л содержащие в своем составе карбоновы кислоты от С g до С,д. Получают состав для стабилизации поливинилхлорида путем взаимодействия смеси окисей кадмия, цинка, бария, сви ца или указанных окисей и гидроокисия с фракциями карбоновых кислот Cg-C при 60-13О С в присутствии кальциевой соли аклилбензолсульфокисло ты и добавок целевого назначения. Конкретные 1фимеры щэедлагаемых стабилизирующих составов приведены в табл. 1. В табл. 2 приведены примеры Исполь зования предлагаемого стаб шизирующег состава в поливинилхлсридных (ПВХ) композициях и щжмеры использования известного стабилизатора СКС К-11 и его смеси с кальциевой солью алкилбензолсульфокислоты (АБСК). В табл. 3 приведены результаты испытаний пластифишфованных пленочных ПВХ композиций. При сопостешлении результатов испы таний пластифицированных ПВХ композииий с применением известного комплексного стабилизатора (щэимеры 6-8) с результатами испытаний аналогичных композиций с предлагаемыми стабилизирующими составами (примеры 1-5) видно, что: -в предлагаемых стабилизирующих составах присутствуют однс эодные высокодисперсные соли карбоновых кислот; -введение в пластифицированные ПВХ композиции предлагаемых составов повыщает термостабильность композиций; -композиции по изобретению, содержащие также и органические фосфиты (примеры 2 и 4) более эффективны, чем композиции, полученные механическим смешением СКС, АБСК и органических фосфитов (пример 8); - повышается про ачность пленок (результаты по светопропусканию), что улучщает эксплуатационные характеристики материалов, расщиряет сферу их применения. В табл. 4 представлены результаты испытаний жестких пленочных ПВХ композиций. При сопоставлении результатов испытаний жестких ПВХ композиций с применением СКС К-11 с результатами испытаний аналогичных предлагаемых композиций (табл. з) видно, что применение в малопластифицированных жес тких композициях предлагаемых составов (пример 9) повыщает термостабильность композиции в 1,5-2 раза, цветостойкость-в 1,6 раз. В табл. 5 представлены результаты испытаний композиций для пористогп слоя ИК. При сопоставлении результатов испытаний известных поливинилхлоридных композиций, которые содержат комплексный стабилизатор СКС К-11 (пример 19) с результатами испытаний аналогичных композиций (пример 11) с предлагаемым составом видно, что применение 15 едлагаемых составов обеспечивает увеличение термостабильности композиций в 1,3 раза; увеличение термостойкости композиций в . -4 раза; улучшение физикомеханических псасазателей полученных материалов по коэффициенту жесткости после старения в 1,5 раза, а по коэффициенту старения по пределу прочности в 1,5 раза. Комплексные соли СЖК: .Барйй-каамий-цинковая соль СЖК 100 100 (мольное соотношение солей 1,5;1.0: :0.15) Е5арий- евин- цовая соль Si 10 {мольное соотношение солей 1:1) - - - 100 Кальциеваясоль алкилбенаолсуль-. фокислоты 53,4 8,4 2О,8 39,5 55,0 Смазки: СЖК ,j,g44,8 13,0 12,6 - 9,8 Полиэтиленовый воск--- 31,6Моноэфирглицерина и СЖК----Пластификаторы:Диоктилфталат-. 56,5 -- 22, Диоктилсеба25,0 39,5

Таблица 1 10

- 5О,6

50,5 5О,5 OOlOO lOO lOO lOO lOO . . 11,5115,584,0 118 118 5О,5 6,8 23,1 13,1 ----- -i7 17 15,53380 -Фосфорорган.. веские стабилизаторы:Лифенил (2«-этилгексял)фосфитТрис (октил)- фосфит ЛифенилаецилфосфитДифенилфоСфитДругие добавки:Эпоксидированиое соевое масло Мел, каолин, овуокись титан (соотношение 1: 1:0,5) Поробрааователи:Азодикарбо1ьамидДинитровопеитаметилентвт-раэин Пигменты: Двуокись тита на Голубой фтало- цианивовый Фунгнциаы: О,03%-ный раствор 10,10-окси9

бисфеноксиарсине в эпоксиаированном соевом асле 1%ный раствор 1О-хлор-феноксиарI

сина в эпоксицированном соевом масле 8-оксихинолят меаи

033660

10

;Проаолжен(ю табл. 1

200 2ОО

93366О

I I I II I I I I I I

111 II II I о

I I i I I t. I II

I till. II Id II

I 1.1 It I I 5 « I I

II t I I

I I I I i . I I I

I II I R II II I I

n

° « « I I

I I

II. 1111 II 1

eg

II I I II

о

II II II

( I

I II II I

ID I It II I I II

(5 II I I I I . I

I О I II I I II I

Ci

M I I ) I I I I I II

Ч I .1 I II I I I I I I

N

о-мгач ЮФ r-co o2 C32 f.

12 I

n . О

n q

О M

p

CO

I ° fi

I I

Ф

о

. -9.

n n

P

I 2

S

q

n

О

с

о

I d

d

P)

q

I I I

ТГ

q V

I I I

.11 II I I

q

о n I of d

40

о

I I

Ш

о , о in I

I I

in о ri CM d

I I

II

, in

т M

q I I

I I

C4

о

II

I I I

CO

q

II

II I «

I I

q n

n d

I I

I

II I

л

&

I

|i

i

XI. о

- 3

оe

e

liijiis

9S

II

la

J

-e 88 I S |5 Is

sr

I 5 Sa f|

tlfllIf

« iaeiciqxScS

13 Дисперсность солей карбоновых кислот, мас.% Фракциицо3/jt Фракции005-10 1. Фракциидо25/х Фракциидо5О Термостабиль- ность, мин, при 18О°С (по ГОСТ 8О 14О 7О 14 14041-68) Светопропускание,%, приХ 42Онм (по ГОСТ 1587560 85 70 85 -70)

Дисперсность солей кар боновых кислот, мас.%

Фракции до 3fA

Фракции до 5-1 ОД

Фракции до 25/х

Термостабильность,

мин, при 190°С

(по ГОСТ 14О41-68)

Динамическая термостабильность, мин,

определенная на пластографе Брабендер при

180°С, малая камера

30 об/Мин

Цветостойкость, мин

Термостабильность при 170°С мин

.Термостойкость .при 170 С, мин

93366О

14 Таблица

Таблица 4

Таблица 5

120 140 140 150 80

45 55 55 6О 25 Остальное Остальное Остальное 45 5О

15 Показагелв JJl 12 I Предел прот1востй лри раст женив. ЮН/С 178 179 до стврен1ая после свето-теплоеого ctapoHHfl по СТС в течение 173l76 72 ч лКоэффициент старения по пределу прочности при .O,97b,98 растяжении, б/а Относительное удлинение, % до старения294 297 4после свето-теплового старения по СТС в течение 72 ч288 281 Коэффициент старения по относительному удлинению, б/а 0,98 О,98 Жеспсость, ЮН 1,5 1,5 до старения после свето-теплсвого . старения по СТС в течение 72ч1,7, 1,8 Коэффициент старения по жесткости, б/а1,13 1.2 Прочность сцепления плёнки с основой, кто в продольном направлении в поперечном направлении Жесткость, г Разрывная нагрузка, кгс в продолыюм направлении Б поперечном направлении Величина прироста толщины покрытия, % . То Грибостойкостъ (.опенка рос- та грибов), баллы Примечанве. Система баллов 4 слабоусгойчю; 5 - неустойчив; .

933660

16

Продолжение габл. 5 Прим еры композиций |l5 I 16 I 17 I 1в| 19 - 18О 19О 19О 180 17О -176 184 184 175 238 - О,98 0.97 О,97 О.97 1,4 . .1. - ЗО6 ЗЗО ЗЗО 345 270 - - 302 32О 320 336 218 - 0,99 0,97 О,97 О,97 О,97 - 1,5 1,3 1,3 1,6 1,8 - 1,6 1,5 1,5 1,8 3.2 -1.06 1.15 1,15 1.12 1,77 5.55,8 5.56,р 43,042,0 55,662 34,236 -125 115 117 -- 1 2 грибостойкостк: О, 1, 2, 3 - устойчив; . 1793 изобретения Формула 1. Состав для стабилизации поливинвлхлорида, содержащий, комплексную соль кефбоновых кислот и с маэку, отличающийся тем, что, с цепью улучшения физико-механических свойств матфйала,- он в качестве комплексной . сопи карбоновых кислот содержит 1фодукт, взаимсаействия смеси окисей кадмия, цинка, бария, свинца или смеси последних с гидроокисью бария с карбоновыми кислотамифракции Cf.- лв щмсутстйяя кальциевой соли алкилбензалсульфокислоты при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: Комплексная соль карбоновых кислот, указанная выше10О Кальциевая соль алкилбенэилсульфокислоты8,4-118,0 Смазка9,8-44,8 2,Состав по п. 1,отличаю1ДИЙСЯ тем, что дополнительно пластификатор в количестве 13,8-338О,О мас.ч. 3.Состав по пп. 1и2, отличающийся тем, что дополнительно содержит фосфорорганнческий стабипизатор в количестве 31,6-79,7 мас.ч. Источники информации, принятые во внимание гфи экспертизе I. Авторское свидетельство СССР NS 413854, кл. С 08U 27/Об, 1971. 2. Авторское свидетельство СССР NS 601276, кл. С O8L 27/Об, 1975 (1фототип).