Способ получения триацетата целлюлозы Советский патент 1982 года по МПК C08B3/06 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Изобретение относится к способам получения триацетата целлюлозы и може быть использовано в технологии производства кинофотоматериалов. Известен способ получения ацетатов целлюлозы активацией целлюлозы водным раствором щелочи с последующим ацетилированием Cl }. Однако получаемый таким образом ацетат целлюлозы в существующей технологии производства кинофотоматериалов не применяется. Известен такие способ получения триацетата целлюлозы с высокой степенью полимеризации активацией целлю.лозы уксусной кислотой с последующей обработкой ацетилйрующей смесью, содержащей уксусный ангидрид, бензол, уксусную, серную и хлорную кислоты-, при 22-35С .. Однако при переработке триацетата целлюлозы с высокой степенью полимери зации затрудняется процесс его растворения, пленкообразующие растворы и-меют повышенную вязкость, что затрудняет работу оборудования. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения триацетата целлюлозы путем гетерогенного ацетилирования, включающий активацию целп люлозы уксусной кислотой, ацетилирование ее уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты и нерастворителя, например бензола, с применением в качестве катализаторов серной кислоты, хлорной кислоты или их смесей, промывку триацетата целлюлозы нерастворителем, например бензолом, отгонку нерастворителя, частичный гидролиз триацетата целлюлозы, например, водными растворами азотной кислоты, йодные промывки и последующую его сушку 3. Получаемый продукт плохо растворим в органических растворителях. Целью изобретения является улучшение растворимости целевого продукта в органических растворителях и интен сификацип процесса. Поставленная цель достигается тем что в способе получения триацетата целлюлозы, включающем активацию целлюлозы уксусной кислотой, ацетилирование ее уксусным ангидридом в присутствии катализатора, промывку полу ченного триацетата целлюлозы бензоло отгонку бензола, частичный гидролиз триацетата целлюлозы водным раствором азотной кислоты с последующими водными промывками и сушкой целевого продукта, последнюю промывку проводя 0,,0%-ным водным раствором смеси продуктов обработки моно- и диалкилфенолов окисью этилена общих формул 0-иН2- 5Н20)„- ( л 6-7 q-l(()n-(H2-CH20H /г 10-12 , где R a/tf(u/f (Jg-dio их соотношении 1; 1

Вязкость 12, раствора ТАЦ по шарику, с

Цветность

Время растворения до получения 12, раствора, ч

Концентрация раствора при вязкости 30 с (по шарику)

Модуль фильтрации раствора при вязкости 30 с

Содержание ПАВ, %

26 32 30 0, 0,26 0,28

14,6 13,5 .0

125 125 12. 0,6 0,6 0,6 Пример 1. Юг хлопковой целлюлозы активируют 0,3 г уксусной кислоты при 50 С в паровой фазе, затем ацетилируют ее смесью, состоящей из уксусного ангидрида ( весД) , уксус ной кислоты (20 весД) бензола (35 весД) в присутствии О,Об г хлорной кислоты. Через 2,5 ч после начала ацетилирования вводят в систему 0,05 г серной кислоты. Процесс ведут до получения продукта с необходимой вязкостью и прозрачностью растворов, затем промывают бензолом до кислотности промывного бензола не более 5%, бензол отгоняют острым паром, промывают водой, гидролизуют азотной кислотой до полу 4ения триацетата целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты 60,0-61,0, промывают триацетат целлюлозы водой до кислотности промывных вод не более 0,005% и последнюю водную промывку проводят 0,5-1, водным раствором композиции поверхностно-активных веществ А и В, взятых в соотношении 1:1. Затем полученный триацетат целлюлозы отжимают от раствора и сушат. В табл. 1 представлены сравнительные результаты испытаний физико-химических свойств триацетата целлюлозы (ТАЦ) полученного известным и предлагаемым способами. Таблица 1 Как видно из табл. 1 триацетат целлюлозы, полученный попредлагаемому способу, при той же концентрации и средней молекулярной массе полимера имеет более низкую вязкость. Это дает возможность повышать концентраци рабочих растворов и таким образом оптимизировать процесс их переработки. Пример 2. Юг хлопковой цел люлозы активируют 0,3 г уксусной кислоты при в паровой фазе, затем ацетилируют ее смесью, состоящей из уксусного ангидрида (kS вес.), уксусной кислоты (20 вес.), бензола (35 вес.%) в присутствии 0,06 г ХЛОРной кислоты. Через 2,5 ч после начала ацетилирования вводят в систему 0,05 г серной кислоты. Процесс ведут до получения продукта с необходимой вязкостью и прозрачностью растворов, затем промывают бензолом до кислотноОбразецч I 1 ч 1 1,5 ч I 2 ч 3,5 ч I 5,5

По известному спосо38,0 23,0 17,5 9,7 3,1 бу

По предлагаемому способу при соотношении А:В

1:136

36 19,8 15,7 4,6 0,8 0,09

2: 3

37 18,0 ,2 3,2 1,2 0,16

3: 2

Представленные данные свидетельствуют об ускорении процесса сушки при нанесении на триацетат целлюлозы композиции поверхностно-активных веществ.

оормула изобретения

Способ получения триацетата целлюлозы, включающий активаций целлюлозы уксусной кислотой, ацетилирование ее уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты и бензола в присутствии ка9

Остаточная влажность через

0,38

16,i+ 10,6 1,8 0,23 0,0t

тализатора, промывку полученного триацетата целлюлозы бензолом, отгонку бензола, частичный гидролиз триацетата целлюлозы водным раствором азотной кислоты с последующими водными промывками и сушкой целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью улучшения растворимости целевого продукта в органических растворителях и интенсификации процесса, последнюю промывку проводят О , «Об-нык водным раствором смеси продуктов обработки моно- и диалкилфенолов окисью этилена общих формул 16 сти промывного бензола не более , бензол отгоняют острым паром, промывают водой, гидролизуют 10%-ной азотной кислотой до получения триацетата целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты 60,0-61,0, промывают триацетат целлюлозы водой до кислотности промывных вод не более 0,005 и последнюю водную промывку проводят 0,5-, водным раствором композиции поверхностно-активных веществ А и В, взятых в соотношении 1:1, 2:3| 3:2. Затем полученный триацетат целлюлозы отжимают от раствора и сушат. В табл. 2 представлены данные, характеризующие динамику снижения остаточной влажности при сушке триацета та целлюлозы, полученного по известному способу и по предлагаемому. Таблица 2

933661

где R- Cg-Cj(Q-алкил, при их соотношении 1:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР If 61190, кл. С 08 В 3/06, 1978.

магнитных лент, М., Химия, 1970, с. 23 (прототип).