Способ получения ароматических углеводородов и их сульфокислот с алкилированным ядром Советский патент 1929 года по МПК C07C143/34 C07C139/10 

Найдено, что первичные, насыщенные, алифатические алкоголи нормального строения, с пропилового спирта и выще, в присутствии конденсирующих средств (напр., конц. серной кислоты) или без них,-конденсируются с ароматическими сульфокислотами в особые соединения; эти последние содержат в ядре один или несколько алкильных остатков. Такие же или сходные продукты получаются такг же, если исходить из несульфурированных ароматических углеводородов и обрабатывать их упомянутыми алкоголями в присутствии серной кислоты. Их можно получить и иным способом: сперва подвергать конденсаций ароматические углеводороды с нормальными алко-. голями в нерастворимь1е в воде соединения и уже потом сульфировать полученный продукт.

С целью получения ароматических соединений с боковыми цепями, или их сульфокислот, можно обрабатывать ароматические соединения кислыми сернокислыми эфирами алкоголей с тремя и более углеродными атомами в молекуле. Пример 1. 256 ч. нафталина переводятся действием равного количества серной кислоты в Р-нафталинсульфокислоту; сульфурированную смесь охлаждают до 120°. прибавляют 600 ч. конц. серной кислоты и вливают в течение двух часов в эту смесь, при сильном размешивании и температуре около 100°-300 частей нормального бутилового алкоголя. Когда весь алкоголь прилит, нагревают реакционную смесь при той же самой температуре еще несколько часов для доведения реакции до конца. После прекращения размешивания, реакционная масса разделяется на два слоя; верхний слой состоит, главHbiM образом, из бутилированной сульфркислоты. Нейтрализовав щелочью выделенный, таким образом, продукт конденсации, путем выпаривания или высаливания, ползучают натровую соль бутилированной нафталинсульфокислоты в твердом виде.

Пример 2. 128 ч. нафталина переводятся действием равного количества серной кислоты (67 Вё) при 150°-155° в -нафталин ульфокислоту, поЪпе чего охлажденный сульфурированный продукт разбавляется 100 ч. сернбй кислоты в 67° Вё. Затем, при температуре около 100°, приливают по каплям при размешивании, полученную при более низкой температуре, смесь из 200 ч. серной кислоты в 67° Вё и 126 ч. нормального пропилового алкоголя; дальнейшим нагреванием в течение нескольких часов доводят реакцию до конца. По охлаждении масса разделяется на 2 слоя: верхний слой отделяется, разбавляется водой и нейтрализуется натровой щёлочью. Выпариванием раствора, получают натровую соль пропилированной Р нафталинсульфокислоты в твердом виде..

П р и м е р 3. 64 ч. нафталина, известным уже образом, переводятся в Р -нафталинсульфокислоту; сульфурированную смесь охлаждают и разбавляют 50 ч. серной кислоты (67° Вё). Затем, при размешивании медленно приливают, приготовленную при обыкновенной температуре, смесь из 102 ч. нормального гексилового спирта и 100 ч. серной кислоты. Перемешивают еще некоторое время при температуре около 105° и затем дают охладиться. Масса разделяется На 2 слоя. Отделение и обработка верхнего .слоя производится по примеру 2.

Раствор в воде, полученного таким путем и высушенного порошка, обладает отличной смачивающей способностью.

Пример 4. В нагретую до 50°-60 смесь из 128 ч. нафталина и 80 ч. бутилового алкоголя добавляют в течение одного часа и при размешивании 300 ч. безводной

серной кислоты, после чего еще перемешивают до тех пор, пока раствор пробы в воде не будет прозрачным. Тогда сульфокислота отделяется в делительной воронке от избытка серной кислоты, нейтрализуется и высушивается. Полученная, таким образом, натровая соль представляет собою бeлoвaтый порошок, дающий прозрачные и безцветные растворы, не окрашивающие текстильные изделия и др.

Пример 5. 296 ч. нормального бутилового спирта действием 480 ч. хлорсульфоновой кислоть переведены в кислый бутиловый эфир серной кислоты. Полученный кислый бутиловый эфир серной кислоты смешан с 250 ч. нафталина; смесь медленно нагревалась до . Около этой температуры начинается реакция; целесообразно избегать вначале всякого дальнейшего повыщения температуры. Через час повышают постепенно температуру до 95° и продолжают нагревание до тех пор, пока раствор пробы реакционного продукта в воде не будет прозрачным. Тогда нейтрализуют щелочью, или удаляют избыток серной кислоты известью, а соль кальция превращают в натровую соль.

В этом примере, вместо нормального бутилового алкоголя можно применять также и другие спирты: пропиловый и амиловый. Можно также исходить из меньшего чем указано, напр., половинного, количества бутилового эфира серной кислоты; в этом случае часто выгодней добавить серной кислоты. Вместо нафталина можно употреблять также замещенные нафталины или другие ароматические соединения.

Предмет патента.

L Способ получения ароматических углеводородов и их сульфокислот с алкилированным ядром из сульфокислот, отличающийся тем, что ароматические сульфокислоты обрабатывают высшими

первичными насыщенными алифатическими алкоголями нормального строения, начиная с пропилового.

2.Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающееся тем, что на несульфированные ароматические углеводороды действуют указанными в и. 1 нормальными спиртами в присутствии серной кис-ЛОТЫ.

3.Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающееся тем, что несульфированные продукты

конденсации, полученные из Нормальных спиртов и ароматических углеводородов, подвергают последующему сульфированию.

4. Видоизменение способа, означенного в-п.п. 1-3, отличающееся тем, что, с целью получения ароматических соединений с боковыми цепями или их сульфокислот, действуют кислыми сернокислыми эфирами алкоголей с 3-мя л более углеродными атомами в молекуле на ароматические соединения.