Способ получения покрытий Советский патент 1982 года по МПК C09D3/72 

1

Изобретение относится к способу получения покрытий для различных поверхностей, для заделки швов и уплотнения и может быть использовано в различных областях промышленности. s

Известен способ получения покрытий путем взаимодействия продукта, содержащего алифатические и/или циклоалифатические изоцианатные группы с от- ю вердителем. Способ предусматривает использование блокированных изоцианатов, а в качестве отвердителядиимины р .

Но процесс отверждения этих композиций происходит сравнительно мед- ленно и в значительной степени зависит от температуры. Так при проведении синтеза в обычных климатических jo условиях процесс отверждения проходит в течение суток.

Целью изобретения является ускорение пленкообразования и улучшение прочностных характеристик.

Указанная .цель достигается тем, что при получении покрытий путем взаимодействия аддукта, содержащего алифатические и/или циклоалифатические изоцианатные группы, с соединением, содержащим активный атом водорода, с последующим нанесением получаемого продукта на покрываемую поверхность и отверждением под действием влаги воздуха,в качестве соединения, содержащего активный атом водорода, используют енамин с содержанием иминогрупп, равным 101-164 мг КОН/Г.

15

Взаимодействие может осуществляться в присутствии поверхностно-активного вещества, пластификатора, наполнителя, пигмента и разбавителя.

Для получения применяемого согласно изобретению, аддукта, получаемого из содержащего концевые гидроксильные группы линейного или разветвленного полиалкиленочсида, полиэфирполиола и взятого в избытке ди и/или

полиизоцианата с алифатическими и/ил циклоалифатическими изоцианатными группами, применяют следующие компоненты: полиалкиленоксиды на основе бутандиола-(.1 ,) гександиола-(1,6) 3 ,3 5(3 ,)тpимeтилгeкcaндиoлa-(1,6), глицерина 1,1,1-триметилолэтаном,1,1,1-триметилолпропаном, гександиолом-(1,2,6), пеитаэритроцитом и сорбитом, или в результате катионной полимеризации и сополимеризации таких циклических простых эфиров, как тетрагидрофуран, окись этилена и окись пропилена, с такими катализаторами кислотного характера, как бортрифторидэфират, и посредством поликонденсацми таких способных конденсироваться при отщеплении воды гликолей, как гександиол-(1,6) в присутствии таких катализаторов этерификации кислотного типа, как паратолуолсульфокийлота, или с такими аминами, как метиламин, этилендиамин и 1 ,6-гексаметилендиамин в качестве инициирующего компонента.

В качестве полиэфирополиола преимущественно используют конденсационные продукты, полученные из ди- и/ил поликарбоновых кислот и ди- и/или полиолов, которые получают в результате поликонденсации, например, адипиновой кислоты, фталевой кислоты, тетрагидрофталовой кислоты, гексагидрофталовой кислоты и эндометилентетрагидрофталовой кислоты с этиленгликолем, бутандиолом-(1,4), диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, гександиолом-(1,6), 2,2-диметилпропандиолом-(1,3)1,1,1-триметилолпропаном и гексантриолом-(1,2,6),и, кроме того, продукты полимеризации лактонов, как например, -капррлактона.

Содержащие гидроксильные группы линейные или разветвленные полиалкиленоксиды, соответственно полиэфирполиолы, имеют средний молекулярный вес от 200 до 10000, предпочтительно от 400 до 6000. Они могут быть применены каждый по отдельности или & виде смесей, причем полиэфирГюлиолы, особенно когда желательно большей толщина слоя, применяют в смеси с одним из двух других компонентов.

В качестве изоцианата применяют, например, 1,6-гексометилендиизоцианат, 1-метил-2,-Диироцианатоцикло-. гексан, изофорондиизоцианат, 2,,-триметил-1,6-диизоцианатогексан, N-N -N -три-(6-изоцианатогексил) биурет, продукт взаимодействия, полченный из 3 моль изофорондиизоцианата и 1 моль воды, а также продукт присоединил, полученный при взаимодействии 3 моль изофорондиизоцианат и 1 моль 1 ,1,1-триметилпропана.

При приготовлении композиции к смеси могут быть добавлены обычные пластификаторы, разбавители, загустители, тиксотропные средства, напонители и окрашивающие средства.

Наряду с этики веществами к масс могут быть прибавлены противоокислители, УФ-абсорбенты и биоцидиые средства.

При- этом необходимо, чтобы применялись достаточно сухие материалы, которые к тому же не могут содержать компонентов, реакционноспособных по отношению к изоцианату

Переработку всех компонентов производят в обычном смесителе, причем необходимо следить за тем, чтобы жестко соблюдалось условие, заключающееся в исключенииприсутствия влаги.

Отверждение исходной композиции производят посредством того, что вначале ее наносят на поверхность и подвергают воздействию воды или паров воды, соответственно влаги воздуха, либо ее сначала смешивают с водой и затем наносят на поверхность.

Получение компонентов.

1. 570 г димеризованной жирной кислоты таллового масла (с содержанием димерной кислоты жирного ряда 96) смешивают со 172,1 г безводног пиперазина и TtO мл ксилола. После добавления 0,6 г фосфорной кислоты смесь нагревают в течение 3 ч при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Затем в промежутке подключают устройство для отделения воды, и продукт еще в течение 9 ч нагревают при температуре кипения, причем температура в нижней части аппарата повышается примерно до 170 С. После определени содержания свободного амина в смеси прибавляют эквивалентное количество ,5-триметилциклогексанона, а также избыточное количество порядка 20%. Затем к смеси добавляют 0,6 г муравьиной кислоты, и смесь нагреваютв течение последующих I ч с устройством для отделения воды. В течение этого времени температура в нижней части аппарата повышается до 175°С. Выход воды составляет от теоретически расчитанного значения. Растворитель и избыточное количество кетона отгоняют кууме до температуры . Обладающий высокой вязкостью и имеющий желтоватую окраску продукт реакции характеризуется содержанием третичных аминогрупп (-енаминогрупп), соответствующим 108 мг КОН/Г. 2. адипиновой кислоты смешивают с Zl г дипиперидилпропана и 25 мл ксилола. После добавления 0,3 мл фосфорной кислоты смесь нагревают в течение 1 ч при температуре кипения с обратным холодильником, затем в промежутке подключают устройство отделения воды, и про дукт в течение последующих 2 ч нагре вают при температуре кипения, причем температура в нижней части аппарата повышается примерно до 200С. После определения содержания свободного амина в смеси прибавляют эквивалентное количество ,5 триметилциклогексанона, а Также избыточное количество порядка 20. Затем добавляют 1 мл муравьиной кислоты и 100 мл ксилола и смесь в тече ние последующих 10 ч нагревают с уст ройством для отделения воды. Выход воды составляетл Э2% от теоретически расчитанного значения. Растворитель и избыточное количество кетона отгоняют в вакууме 170 С Смолообразный окрашенный в желтоватый цвет реакционный продукт имеет содержание третичных аминогрупп (-енаминогруппы), соответствующее Й8 мг КОН/Г (теоретическое зна чение Но). 3.115 г декаметилендикарбоновой кислоты смешивают с 21k г дипипериди пропана и 25 мл ксилола. После добав ления 0,3 мл фосфорной кислоты смесь нагревают в течение 1 ч при температуре кипения с обратным холодильником. Затем в промежутке пoдкflючaют устройство для отделения воды, и продукт нагревают в течение последующих 2 ч при температуре кипения, причем температура в нижней части аппарата повышается примерно до .. После определения содержания сво бодного амина в смеси прибавляют 93 66 эквивалентное количество 3,3 5 триметилциклогексанона, а также избыточное количество порядка 20%. Затем добавляют 1 мл муравьиной кислоты и 100 мл ксилола, и смесь нагревают в течение последующих 10 ч с устройством для отделения воды. Выход воды составляет А-88 от теоретически расчитанного значения. Растворитель и избыточное количество кетона отгоняют в вакууме до 170 С. Смолообразный окрашенный в желтый цвет реакционный продукт характеризуется содержанием третичных аминогрупп (-енаминсгруппы), соответствующим 132,9 мг КОН/Г (теоретически расчитанное значение 126,5)k. 331 г 1,8(1,9)гептадекандикарбоновой кислоты (К.ч. ) смешивают с 172,2 г безводного пиперазина и 100 мл ксилола. После добавления 0,5 г фосфорной кислоты смесь нагревают в течение 2 ч при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Затем в промежутке подключают устройство для отделения воды, и продукт в течение -последующих 7 ч нагревают при температуре кипения, причем температура в нижней части аппарата повышается примерно до 1704. После определения содержания в смеси свободного амина прибавляют эквивалентное количество 3,3,5триметилциклогексанона, а также избыточное количество порядка 10. Затем прибавляют 0,5 мл муравьиной кислоты и 50 мл ксилола, и смесь в течение последующих 10 ч нагревают с устройством для отделения воды. Выход воды составляет примерно 86,4% от теоретически расчитанного значения. Растворитель и избыточное количество кетона отгоняют в вакууме до . Обладающий высокой вязкостью и окрашенный в коричневатый цвет реакционный продукт характеризуется содержанием третичных аминогрупп (-енаминогруппы), соответствующим 163,3 мг КОН/г. 5. 285 г тримерных жирных кислот таллового масла с содержанием тримерных кислот в количестве 80% смешивают с 85,5 г безводного пиперазина и 70 мл ксилола. После добавления 0,3 г фосфорной кислоты смесь в течение 3 ч нагревают при температуре кипения с обратным хо