Способ получения бензоата @ -ситостерина Советский патент 1982 года по МПК C07J9/00 A61K31/575 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОАТА fb-СЙТОСТЕРИНА

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения промежуточного соединения в синтезе витаминов группы Д, конкретно к бензоату А -ситостеряна.

Наиболее близким к предлагаемому $голяется способ получения бензоата (J ситостерина из растительного сырья, а Именно фитостерина, выделенного из побочных продуктов сульфат-целлюлозного производства. В этом способе используют фитостерин, содержащий 65®/{i jb ситостерина, твердые мыла и алифатические спирты. Для отделения fb -ситосте рина от твердак мыл фитостерин обрабатьшают ацетоном при 40С в течение ЗО мин, причем на 1 вес. ч. фитостерина берут 20 вес. ч. ацетона. При этом fb -ситостерин и алифатические спирты растворяются в ацетоне, а нерастворимые мыла отфильтровьшаются. С целью выделения |Ь -сЕГгостерина к ацетоновому раствору добавляют хлорид кальция, молекулярный комплекс хлорида кальция

-ситостершюм от вшьтровывают разлагают спиртом на /i -сятостерин и неорганическую часть. После пере1фнсталлизации из спирта получают (i -сяггосгерин с Т.Ш1. 132-134®С и выходом 67 %, из расчета на содержащие (Ь -сятостерина в фитостерине. Далее /5 -сигостерин бензоаялируют хлористым беяэсвпом в пиридине и целевой продукт вьщепяют кристаллизацией из н - фопипового спирта. Выход 49,0 % из расчета на содержание стерннов в фитостериве - сырце.

Недостатком способа получения беязоата (Ь -ситостерина из фитостерина является наличие ряда операций (образование комплекса, его разрушение в др.), связаьшых с выделением |Ь -аапгостери- на, что усложняет процесс, приводит к потере (Ь -сзитостерина (более чем на 30,0 %) ..и сникает выход целевого продукта.

Целью изобретения является упрощение способа получ шя бензоата fb -саггоств|миа яэ фитостеринз-сы щв и увеличение выхода цепевогю щюдукта.

Указанная цепь достигается тем, что согласно способу получения бензоата Р) -сятостерина фигостерин-сырец обра- батывают ииркланом при.температуре 50-75 С и соотношенвоя фйтостерина сырца и пирагссина 1:5-6 по весу с поспедующт 4бенэсшшровавие1 1флюстер(ина в этом же растворителе.

В предпагае лом способе отсутствуют

операции получения мопекутшрного комплекса, фильтрация его, разрушение молекулярного комплекса, фильтрация fb ситостерина, перекристаллизация и выделение Р) -ситостерина, т.е. 6 операций. Это позволяет значительно упроспггь процесс получения бензоата fb -ситостерина из фЕгтостерина-сырца, снизить расход растворителей и реагентов и повысит выход целевого продукта (с 49 % до 38,3 %). (см. таблицу).

I a S

I |аэ

g ills g g I

СО

со

ю

со

о §

&|S

О to

t «

4 «И

III

щ § и

о 0)

а t и

о о ш

I

(S

CU

вЭ

тН

О н

fO

(О

(С g со

Л 1;н

О)

о

S ф

о А

st

S с

& 7941 Ллй разработки способа иопоньзован фитостер(Ш-сырец, полученный лё супьфатного мыла следующего состава, Бес,%: непредельные стерины, преимущественно |Ь -чзитостерин 50,7, алифатические ашрты 13,5, твердые мыла .35,6, остальноевпага. Пример, 10 г фитостерина сырна перемеишвают с 50 г пир ИД1Ша при 50С в течение 15 мин. РеакдионнуЮ , массу охлаждают до комнатной температурл,; лерастворнкслй остаток мыл отфильтровывают и высушивают, получают 3,3 г твердых мыл короичневого цвета. Пример2. Юг фитостерйнасырца перемешивают с 60 г пирадша йри 75-С в течение 10 мшг. Реакцжон-. ную массу охлаждают до комнатной температуры, нерастворимый остаток мыл отфильтровывают и высушивают, получают 3,3 г твердых тел. П р и м е р 3. Бензоат ft -ситостен-5-ола 3 /Ь. К пирвднновому раствору, cof держажему ft, Ситостерин, полученному после отделения мыл по примеру 1 или 2 2, добавляют 7,5 мл хлористого бензоила. Реакционную Массу нагревают 2 ч 1дж охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду.Через 1520 ч бензоат (5 -ситостерпна отфильтро- з вывают, промывают 0,1 н. раствором 58 соляной кислоты, водой и высушивают, Технический продукт перекрйсталпиэовывают дважды из Н -пропилового спирта, Получают 3,7 г беязоата /5.-сятостерина с т. лл. 14-4-145с. Выход 58,3 % из расчета на содер(сание стеринов в фитостерине-сырце. Формула изобретения Способ получения бензоата Jb -ситостерина,путем экстракции фитостерннасырда орГвническим растворителем от деления твердых мыл, последующего бензоипировання бензошклорядом в пиридине и кристаллизации целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, фитостерт -сырец об рабатывают пиридином при температуре С соотношении фитостерина-сырца И пиридина 1:5-6 по весу с последующим бенаоипированием фитостерина в этом же растворителе. Источники информашш. принятые во внимание при экспертизе i, Гераськина С. С., Мухина М. Б. Синтез провитамина Д из растителБного сырья. - Хим. форм, журнал, 1979, №12, с. 67, (прототип).