Изобретение относится к усовершенст- -хлор-24Р-этилхолест-5-ен-4 ft -ола форму- вованию способа получения известного 3 ft лы I
Изобретение касается полициклических спиртов, в частности получения 30 - хлор-24Р-этипхо- лест-5-ен-4Э - ола - полупродукта для синтеза 33 - хлор- 40 -окси-24Р-этил-холестан-в-она, обладающего высокой фиторосторегулирующей активностью. Цель - упрощение процесса Последний ведут обработкой фитостерина-сырца хлороформом для отделения твердых мыл фильтрованием. Затем добавляют к раствору стеринов тионилхлорид выдерживают 1 ч отфильтровывают и упаривают. Полученный остаток окисляют двуокисью селена в среде диоксана при кипячении с последующим упариванием, фильтрованием и хро- мотографической очисткой. Эти условия позволяют получать целевой продукт без выделения промежуточных веществ, что упрощает процесс и повышает выход целевого продукта в 6 раз (до 19%).
который является полупродуктом в синтезе 3 ft -хлор-4 ft -окси-24И-этил-5 ft холе- стан-6-она (II). Соединение II обладает высокой фиторосторегулирующей активностью.
Цель изобретения - упрощение процесса получения 3 ft-хлор-24И-этилхолест-5- ен-4 ft -ола (I) из фитостерина-сырца и увеличение его выхода.
Поставленная цель достигается способом, в котором исходный фитостерин-сырец обрабатывают хлороформом, выпавшие твердые мыла отделяют фильтрованием. К хлороформному раствору, который содержит смесь стеринов, непосредственно прибавляют тионилхлорид. Образующуюся при этом смесь продуктов реакции, в которой содержится 3 ft -хлор-24Р-этилхолест-5-ен после разложения избытка тионилхлорида и упаривания хлороформа, растворяют в ди- оксане и проводят реакцию аллильного окисления двуокисью селена. Целевой про- дукт выделяют в результате хроматографи- ческой очистки реакционной смеси. Общий выход 3 ft хлор-24Р-этилхолест-5-ен-4 ft - ола из фитостерина-сырца составляет при этом 19%.
Пример. Фитостерин-сырец (50 г; 120,5 ммоль) растворяют в 400 мл хлороформа и фильтруют через силикагель. К фильтрату прибавляют 12 мл (164,9 ммоль) тионилхлорида. Реакционную смесь выдер- жива ют при комнатной температуре в течение 1 ч, фильтруют через силикагель и окись алюминия. Фильтрат упаривают в вакууме. Остаток растворяют в гексане. фильтруют
5
0
Q
5 0
5
Cl lно о и
через силикагель. Фильтрат упаривают в вакууме.
Остаток растворяют в 450 мл диоксана и прибавляют 8,5 г (76,6 ммоль) двуокиси селена. Реакционную смесь кипятят в течение 6,5 ч, диоксан упаривают в вакууме. Остаток растворяют в гексане, фильтруют через окись алюминия. Фильтрат упаривают в вакууме и остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, элюируя смесью гексана с эфиром (50:1). Получают 10,3 г (22,9 ммоль, выход 19%) 3 ft -хлор- 24Р-этилхолест-5-ен-4 ft -ола (1), идентичного заведомому образцу, который имеет т.пл.99-102°С(ГК).
ИК-спектр (UR-20, КВг, см 1): 3565 (ОН).
Спектр ПМР (Bruker WM-360, 360 МГц, CDCI3, б, м.д.): 0,680 (С. ЗН, 21-Ме). 0.840 CT.J, 7.7 Гц, 6Н. 26-и 27-Ме). 0.848(TJ 7.7 Гц, ЗН, 29-Ме), 4,027 (м, 1Н, Сз-Н О), 4,207 (g, J. 2,4 Гц, С4-На), 5,720 (м, 1Н. Сб-Н).
Таким образом, способ позволяет получить 3 ft -хлор-24Рч-этилхолест-5-ен-4 ft-on из фитостерина-сырца без выделения промежуточных продуктов очищенный фитосте- ринД-ситостерин, 3/3 -хлор-24Рх-этилхолест -5-ен, по сравнению с прототипом повысить выход целевого продукта более, чем в 6 раз, и значительно упростить процесс его получения.
(56) Авторское свидетельство СССР № 1356428, кл. С 07 J 9/00, 1986.
Авторское свидетельство СССР № 1371003, кл. С 07 J 9/00, 1986.
