Способ получения олефиновых углеводородов Советский патент 1985 года по МПК C10G9/00 

Од

00

ел Изобретение относится к способу получения олефинов при смягченном режиме пиролиза углеводородов путем введения ускоряющих добавок и может использоваться в нефтехимическом производстве. Цель изобретения - увеличение выхода этилена путем использования добавок, ускоряющих проце|сс пиролиза П р и м е р 1. В предварительно откачанном предреакторе готовят смес пропана с окисью этилена, которая замораживается в жицком азоте и осво бождается от следов кислорода воздуха путем высоковакуумной откачки (до остаточного давления 10 ммртлст Затем отбирают необходимое количеств аммиака,-которое предварительно также подвергается двух- трехкратной очистке от следов кислорода. Для лучшего перемешивания пропана, окиси этилена и аммиака перед запуском в реактор смесь неоднократно подвергают замораживанию и размораживанио. Скорость пиролиза и процент распада пропана определяют как по приросту давления в реакторе, так и хроматографическим методом. При распаде пропана при 500 С, начальном давлении торр и времени распада t 3 мин определяют JJ ускоряющий коэффициент (отношение процента распада пропана в присутствии ускоряющих добавок к проценту распада чистого пропана). сравнительные данные по ускорению пиролиза пропана добавками водорода, хлористого водорода, окиси этилена и комбинированной системы состава (1:1), в количестве 5% + 5% Ш при торр, мин представлена в табл. 1. Т а б л и ц а 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОЮДОВ путем низкотемпературного пиролиза углеводородного сырья в присутствии инициатора, содержащего окись этилена, отличающийс я тем, что, с целью увеличения вьлсода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии инициатора, дополнительно содержащего аммиак р количестве 1,0-10,0 об.% на сырье.

Ускоряющая система состава 5% +5% NHj оказьгоает наибольшее ускоря}ощее действие и в 2,2 раза jj более эффективна, чем при добавке 5% одной окиси этилена и более эффективна, чем при добавке смеси 5% 4-5% Еу.

П р и м 6 р 2. При 475 С, началь- до ном давлении Р 100 торр, времени распада 3 мин и добавке окиси этилена 0,5% ускоряющий коэффициент ,16, В аналогичных условиях в присутствии ускоряющей системы 0,5%

+0,5 NH, . При этом выход олефинов увеличивается в 13,6 раз по сравнёнио с термическим распадом пропана, в то время как добавка . 0,5% злвеличивает выход олефинов5о в указанных условиях только в 5 раз.

П р и м е р 3. При 475С, начальном давлении 100 торр, времени распада 3 мин и добавке окиси этилена 5% ускоряющий коэффициент ,6. В аналогичных условиях в присутствии ускоряющей системы 5%С2Н О+5%ННз ,3. При этом выход олефинов увеличивается в 46,3 раза по сравнению с термическим распадом пропана, в то время как добавка 5%С2Н О в указанных условиях увеличивает выход олефинов только в 34 раза.

Г

П р и м е р 4. Влияние концентрации аммиака в комбинированной ускоряющей системе, содержащей 5%(IfjHkO, на распад пропана при 500 С, торр, мин показано в табл. 2.

Таблица2

31

Как видно из табл.2, зависимость ускоряющего коэффициента от концентрации аммиака проходит через максимум. Наибольшее ускорение наблюдается, когда процент добавки аммиака равен проценту добавки окиси этилена (5%, табл. 2). Аналогично, с увеличением концентрации аммиака через максимум проходят кривые выхода основных продуктов пиролиза пропана метана, этилена и пропилена. Это наблюдается как при 500 С, так и при 525°С.

П р и м е р 5. При 525 С, начальром давлении Р 100 торр, времени распада 3 мин и добавке 5%С2Н40

685844

ускоряющий коэффициент ,7. В аналогичных условиях в присутствии уско ряющей системы (5%CjH,0+UNH ,1. , При эквимолярном соотношении ускорям5 щих добавок (5%CjH40+5%NHg), имеем наибольшее ускорение при данных условиях ,4. С дальнейшим увеличением концентрации аммиака ( +10% NH) ускоряющий коэффициент по10 нижается (,9).

Пример 6. В табл. 3 приведены количества образующихся олефинов, (раздельно этилена и пропилена) при 550°С, ,1 ЧОПа, мин 15 по предлагаемому способу в сравнении с известным (5%CjH O+5%H2)

Т а б л и ц а 3