Способ получения смеси хлоранилинов Советский патент 1982 года по МПК C07C87/52 B01J23/89 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ХЛОРАНИЛИНОВ

1

Изобретение относится к усовериенствованному способу получения смеси хлорашшвнов путем дегалогенирования соответствующих соединений или хлорнитробензолов, содержащих значительно болыnfee количество атомов хлора.

Иавестен способ получения галогенированных ароматических соединений путем дегалогенирования галоидсодержаших ароматических соединений в присутствии катализатора, содержащего соль или окись меди или серебра, в количестве 6% т. носителе.

Процесс проводят при 28О-420°С tl.

Недостатком способа является то, что при использовании указанного катализатора возникает необходимость в частой регенерации катализатора в связи с образованием в ходе реакции углерсГдистых отложений, которые появляются вследствие разложения части исходных соединений.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения смеси хлоранилинов путем дегалогенирования ди-, или три-, или тегра-хлорнитробензола или

5 соответствующих полихлора нилинов в сутствии водорода и катализатора гидрирования, содержащего окись меди в количестве 6% на носителе при 28О-42О с, используют катализатор, содержащий до10 полнительно родий, иридий, рутений, палладий или платину в количестве 0,5 % вес.

Носитель, Шзшолнен обычно в виде гранул из гидроокиси алюминия или двуокиts ми кремния. В данных условиях дехлорирования происходит быстрое и количестве превращение полихлорированных нитропроизводных, причем полученная смесь хлора нилинов содержит преимущественно

20 3,5-дихлораНИЛИН.

Пример 1. Используют трубчатый реактор, содержащий 100 г гранул катализатора величиной от 20О до . 100 мк в псевдоожиженном слое. Катал затор получают путем пропитывания аражжированной двуокиси алюминия, имеющей удельную поверхность равную ЗОО -iVr, водным раствором, взятым в объеме, сооветствующем объему пор, и содержащем на 1ОО г готового катализатора 6 г ме ди в виде-дихлорида меди и 0,5 г родия, взятого в виде трихлорида родия, или иридия в виде хлориридиевой кислоты, или рутения в виде трихлорида рутения, палладия в виде хлорида палладия или платины в виде дихлорида платины. После пропитывания каждый катализатор высущивают при 15О-18О С. В реактор вводят 62 г 2, 3, 4, Б-тетрахлорнитробе№зола, 75 л водорода в ч. Температуру в реакторе поддерживают .практически постоянной, за счет охлаждения с по мощью жидкого теплоносителя. Температура в реакторе составляет примерно . Время контакта газовой смеси с катализ13 тором равно 3 с, а вся реакция протекает за 4 ч. Из верхней части зоны дегалогенирования реакционную смесь направляют в колонну для промывки водой, где происходит выделение анилинов и соляной кислоты, тогда как излшиек водорода выбрасывается в атмосферу. Затем едким натром нейтрализуют рекуперируемую массу, поступающую из нижней части колонны для промывки, с тем, 4тобы выделить органическую фазу, которую анализируют с помощью тонкослойной хроматографии.

В таблице значения выходов указаны в мол, % по отношению к количеству молей введенного ТТХНБ (тетрахлорнитробензол) после последовательных 4-ч экспериментов. Выход углерода С выражен в мол. % ТТХНБ, подвергнутого пиролизу, и был рассчитан из количества отложивщегося на катализаторе углерода., количество которого выражено в вес. % катализатора после эксперимента. В качестве сравнения приведены результаты, полученные при осуществлении процесса в аналогичных условиях, но при использовании только 6% меди. Способ позволяет значительно снизить , пор51Дка 50%, количество углерода, отложившегося на катализаторе, в том случае, когда исполь зуют смесь катализаторов, и значительно повысить количество соединений, имеющих в кольце атомы хлора, расположенные в (Л -положении.

Формула изобретенияствуюших полихлораШшинов в присутствии

Способ получения смеси хпоранипи-содержащего окись меди в количестве 6%

нов путем дегалогенирования ди- три-на носителе, при 28О-420 с, о т л и или тетрахлорнитробензола или соответ-чающийся тем, что, с целью упро55водорода и катализатора гидрирования.

5 9426S36

щения процесса, используют катализатор,Источникв ивформапии,

содержащий дополнительно родий, иридий, принятые во ввимавве щт акспергвзе рутений, палладий или платину в коли-1. Патент Франпвн № 2162782,

честве О,5 вес. %.кл. С О7 С 85/ОО, опублик. 1973.