Недостатком такого способа является использование тока паров аце тнлйцетона и длительное выдерживание гидратов ацетилацетонатов РЗЭ при температуре дегидратации для обеспечения полноты дегидратации. 100%-ная возгонка происходит только в случае самых тяжелых РЗЭ (Ти, Yb, Lu). При дегидратации производных Dy-Er часть продукта подвергается гидролизу с образованием полимерных невоагоняюцихся гидрооксосоединений что снижает эффективность процесса. Выход целевого продукта, как правило, не превышает 80%. Совсем не возгоняются. полученные таким способом соединения РЗЭ цериевой подгруп пы. Все это существенно усложняет технологию процесса. Цель изобретения - упрощение технологии процесса, повышение выхода возгоняющегося продукта и обеспечения универсальности способа на все элементы редкоземельного ряда. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения возгоняющиеся ацетилацетонаты редко земельных элементов получают путем обработки раствора соли редкоземель ного элемента ацетилацетонатом аммо ,ния с последующим отделением осадка ацетилацетоната редкоземельного элемента, его высушиванием и .возгон кой в вакууме при повышенной температуре, осадок сушат на воздухе, после чего его перед стадией возгон ки растворяют в этанольном растворе йейтраль 1ого электронодонорного лиганда, выбранного из группы: орто фенантролин, трифенилфосфинохсид, или oL , о -дипиридил , с последующим вьщелением образовавшегося осадка аддукта и высушиванием егО на воздухе, а процесс возгонки осуществля при 120-250°С и остаточном давлении (1-1,1) 10-h i рт.ст. Дццукты ацетилацетонатов РЗЭ с нейтральными лигандами при нагревании образуют безводные ацетилацетон ты РЗЭ, способные гдаогократно субли мироваться без разложения. Для полу чения, безводных летучих ацетилацето натов РЗЭ разложением их адцуктов пригодны все нейтральные электронодонорные лиганды, способные вытеснять гидратную воду из координацион ной сферы РЗЭ в ацетилацетонатах, приготовленных в водных средах, и способные деполимеризовать полимерные нелетучие безводные ацетилацето наты РЗЭ, приготовленные дегидратадней при нагревании или в вакууме, а также из -известных сред. В том числе для получения таких адцуктов .могут использоваться нейтральные м:)но- и бидентатные лиганды, содержащие электронодонорные атомы азота (производные аминов,иминов, гидразидов, амидов), кислорода (соединения, содержащие карбонильные, фосфорильные, сульфоксидные группировки), серы, хлора и других электроотрицательных элементов. Пример 1. Получение воз-гоняющегося ацетилацетоната неодима. Взаимодействием 5,72 мл ацетилацетона (АА) в 40 МП воды с эквимолярным количеством NH. ОН, с последующим добавлением к этому раствору раствора 6,Зб-ДО моль NdCl3 в 60 МП воды и отделением осадка, получают Nd(AA)j. ЗН2.О и высушивают его на воздухе 1 г препарата растворяют в 100 мл 96%-ного этанола с последующим добавлением 0,4 г орто-фенантро-линаЧРЬеп) в 20 мл 96%-ного этанола. Через несколько часов вьщеляется осадок аддукта состава Ыд(АА)зРЬеп. Его отделяют фильтрованием, высушивают на воздухе и возгоняют в вакууме (остаточное давление 10 мм рт.ст) при нагревании, которое сопровождается отщеплением Phen при 120-140 С и приводит к возгонке ацетилацетоната неодима в.интервале температур 140-250°С. Выход возогнанного вещества 100%. Пример 2. Получение возгоняющегося ацетилацетоната иттрия. 1 г ацетилацетоната иттрия, полученного по методике, описанной в примере 1, растворяют в 50 мл 96%ного этанола с последующим добавлением 0,45 г Phen в 20 мл 96%-ного этанола. Осадок аддукта состава У(АА)з Phen отделяют фильтрованием, высушивают на воздухе и возгоняют в вакууме в тех же условиях, что и Nd(AA)3Phen. Выход возгоняющегося вещества 100%. Пример 3. Получение возгоняющегося ацетилацетоната.эрбия. 1 г ацетилацетоната 31рбия, полученного по методике, описанной в примере 1, растворяют в 40 мл 96%ного этанола с последующим добавлением 0,54 г трифёнилфосфиноксида (ТРРО) в 20 мл 96%-ного этанола. Через несколько часов выделяется осадок аддукта состава Ег (АА). ТРРО. Его отделяют фильтрованием, высушивают на воздухе и возгоняют в вакууме (остаточное давление рт.ст), при нагревании, которое сопровождается . отщеплением ТРРО при 120140 С и приводит к возгонке ацетилацетоната эрбия в интервале температур 140-250 С. Выход возогнанного вещества 100%. Пример 4. Получение возгоняющегося ацетилацетоната самария. 1 г ацетилацетоната самария, полученного по методике, описанной
в примере 1, растворяют в 100 мл 96%-ного этанола с последующим добавлением 0,31 г oL , of-дипиридила (dipy) в 15 мл 96%-ного этанола. Вьщелившийся осадок отделяют фильтрованием, высушивают на воздухе и возгоняют в условиях, описанных в примере 1. Выход возогнанного вещества 100%.
Использование аддуктов ацетилацетонатов РЗЭ для получения летучих форм ацетилацетонатов необходимо для удаления воды из состава ацетилацетоната, чтобы при нагревании препаратов не происходил гидролиз, приводящий к образованию нелетучих гидроксополимеров. Кроме того, введение в состав ацетилацетоната РЗЭ нейтрального донорно-а:ктивного лиганда необходимо для насыцения координационной сферы РЗЭ, которое устраняет полимеризацию безводных, но координационно ненасыщенных ацетилацетонатов.
Получение летучих ацетилацетонатов разложением их аддуктов лучше, чем возгонка ацетилацетонатов в, токе паров ацетилацетона, так как аддукты быстро разлагаются при нагревании с образованием летучих ацетилацетонатов РЗЭ, причем их разложение не сопровождается гидролизом и образованием нелетучих полимерных продуктов. Кроме того, могут быть получены аддукты, разложение которых приводит к синтезу летучих соединений всего ряда РЗЭ, а не только тяжелых РЗЭ. При этом для многих аддуктов достигается выход -летучих ацетилацетонатов РЗЭ, близким к 100 В то же время можно синтезировать аддукты, термическая устойчивость которых в ряду РЗЭ изменяется, что позволяет проводить разделение и очистку РЗЭ методом фракционной сублимации. .Аддукты ацетилацетонато РЗЭ устойчивы к длительному хранению. Полученные разложением аддуктов безводные ацетилацетонаты пригодны для многократной пересублимации.
Данный способ позволяет упростить получение возгоняющихся ацетилацетонатов РЗЭ, исключив длительное нагревание в парах ацетилацетона и увеличив выход целевого продукта.
10
Формула изобретения
Способ получения возгоняющихся ацетилацетонатов редкоземельных элементов путем обработки соли редкоземельного элемента ацетилацетонатом аммония с последующим отделением осадка ацетилацетоната редкоземельного элемента, его высушиванием и
возгонкой в вакууме, при повьшенной температуре, отличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода возгоняющегося продукта и обеспечения
универсальности способа, осадок . ацетилацетоната редкоземельного элемента сушат на воздухе, после чего его перед Стадией возгонки растворяют в этанольном растворе
нейтрального электронодонорного лиганда, выбранного из группы ортофенантролин, трифенилфосфиноксид илио,о -дипиридил, с последующим выделением образовавшегося осадка адДУКта и высушиванием его на воздухе, а процесс возгонки осуществляют при 120-250 С и остаточном давлении (1-1,1)10 ммрт.ст.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.
1.Патент США 3919274, кл. 260-4291, опублик. 1975.
2.Авторское свидетельство СССР №613578, кл. С. 01 F 17/00, 1976
(прототип).
