@ -Роданвинилметилкетон в качестве мономера для синтеза ионитов и полиэлектролитов и способ его получения Советский патент 1982 года по МПК C07C161/02 C08F257/02 

39 перегнанного при БЭбО С/ЗО км, прибавляют 38 мл ацетона и ,33 г {О.О мрль) роданистого калия. Смес перемешивают 1 ч, затем j ней Добавляют 2,6 г (0,018 моль) хорошо изнел ценного карбоната калия и перемешивание продолжают еще 1,5 ч. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, после чего смесь фильтруют, к фильтрату добавляют врду и отделяют органический «лой. Водный раствор экстрагируют эфиром 3- раза, а эфирный слойпромывают водой до тех пор, пока промывная вода не будет давать слабую реакцию с хлорным железом, и сушат над безводным сульфатом натрия Продукт реакции с на чала перегоняют при давлении 20 мм рт.ст, а потом при 5 мм рт.ст., поддерживая температуру водяной бани около 50 С. Остаток растворяют в толуоле и охлаждают. Образовавшиеся кристалл дважды перекристаллизовывают из толу ольного раствора, промывают гексаном и высушивают. Т.пл. Ц7°С. Выход 2,9 г (60). Найдено, %: N 11,3. Вычислено, %: N 11,02. Полученный мономер растворяют в бензоле, хлороформе, эфире, ацетоне, не растворяется в гексане и в четыреххлористоуглероде. Образование с6-РОДанвинилметилкето на доказывается тем, что в ПНР-спект ре наблюдается синглет протона CHj-С-° групп пр. G 2, т.д. ,дублет олефиновых протонов АВ при (5 6,11 и 3,93 т.д., еУ„„ 3,76 Гц в ИКспектре имеется п6гло1цение-5-С5Ыгрупп при 2050 см двойной связи при 1650-1670 см, кетогруппы при 1710-1720 см-1 Полученный новый мономер о(1-роданвинилметилкетон полимеризуется и сополимери зуется с образованкем новых соединений, на основе которых получаются полиэлектролиты и катиониты. Пример 1, Полимеризация об-роданвинилметилкетона. В пдательно очищенную и высушенную стеклянную ампулу со шлифом, предварительно наполненную азотом, помещают -роданвинилметилкетон, растворенный в 3 мм бензола, 0, г динитрилазобисизок аслянной кислоты (ДАК) и погружают в термостат При в течение 17 ч. Полученный полимер трижды переосаж4дают из диметипформамидного раство- ра водой. В ИК-спектре мономера отсутствует поглощение С-С двойной связи (1650-1670 СкГ), но имеется поглощение 1730 см характерной для кето- группы и 2100-2160 см родан-группы. Характеристическая вязкбсть в ацетоне при 25 1г) 0,13 дл/г. Найдено/ : С 47,16, Н t, 10; N 11,21, S 25,09 Вычислено, : С47,24, Н 3,97, . 11,02, S 25,20. Этот полимер гидролизуют действием водно-спиртового раствора едкого калия и получают воднорастворимый полиэлектролит, который дает осадок с Hg(NOj), CuS04, CaClj, УаЗОд. П р -и Мб р 2. Сополимеризация (гроданвинилметилкетона со смесью этилетирола с дивинилбензолом. Реакцию проводят аналогично примеру 1. В ампулу помещают 1,1 г (0,0078 моль) о{.-роданвинилметилкетоНа, 1, 1 г (0,0078 моль) смеси этилстирола с дивинилбензолом (30%), 2 мл бензола и О, 0128 г. ДАК. Ампулу нагревают при 75 в течение 31 ч. Полученный полимер измельчают, экстрагируют ацетоном, диметилформамидом, эфиром и высушивают. Получают 1,85 г (7,3%) нерастворимого полимера. Найдено, I: N 5,3; S 11,8-12,00; С 67,12; Н 5,35. В спектре сополимера имеется поглощение $-С Н-группы при 2160 см, 2160 см С О-группы при 1700 см, ароматического СН при 30-35 3075, 3090 см . ароматического кольца при 1600 см и поглощение остаточных двойных связей дивинилбензола при 1600 см. Гидролизом указанного сшитого сополимера получают содержащий меркаптогруппы ионит, обменная емкость которого по 0,103 н КОН составляет 4,0 мг-экв/г. Формула изобретения 1. о -Роданвинилметилкетон формуCH,-C-C«CHi о с в качестве мономера для синтеза ионитов и полиэлектролиТов. 2. Способ получения а -родаивинилметилкетона формулы I, о т л и чающийся тем, что 1,3-дихлор-2,3 эпоксибутан подвергают вэаино действию с роданистым калием в присутствии; поташа в ацетоне при комнатнбй температуре.

Кстбчники информации, принятые во внимание при экспертизе;

: Т. Реакционная, способность, механизмы реакций и структура в химии :

полимеров. Под ред. А.Дженкинс и ;А.Ледвис. М., Мир, Т977, С.21.

2. Дургарян А.А. и др. Взаимо действие 2-Хпор- и 1,3 Дихлор-2,3-эпoкcибyтaнo4. с тиомочевиной и роданистым калием.- Армянсю1Йхи| 1ичес кий журнап, 1979, 32, 29.