Способ получения полимеров галоидсодержащих глицидиловых эфиров Советский патент 1976 года по МПК C08F120/18 

В РЩ-спектре полиглицпдилового эфира а-бромакрилата исчезают полосы поглощения двойной связи 1600, 1620 см

Реакцию полимеризации ироводят ио схеме

СН, СВР - COOC -l2-CIi- Шг

Вг

-СНгССООСНг-СН- СНг

Применяющийся глицидиловый эфир а-бромакрилата дважды перегоняют в вакууме (т. кии. 72-73°С/22 мм рт. ст.).

Чистота мономера доказана на пластинке тонкослойной хроматографией на окиси алюминия II степени активности; элюент - ацетон. Проявление производят парами иода /0,91.

Полиглицидиловый эфир а-бромакриловой кислоты растворяется в диоксане, хлористом метилене, хлороформе, диметилформамиде, диметилсульфоксиде; не растворяется в воде, ацетоне, диэтиловом эфире и сиирте.

Проведены дериватографические исследования иолиглицидилового эфира а-бромакриловой кислоты на дериватографе.

Установлено, что термические свойства полученных полиэфиров зависят от условий проведения полимеризации. С повышением температуры ироведения реакции термическая устойчивость повышается. Температура начала разложения полимера сдвигается в более высокую область. Так, например, изменение температуры проведения реакции от 60 до 75°С вызывает повышение начала разложения полимера от 115 до 165°С, соответственно. Потерн веса снижаются и при 500°С достигают только 80%.

Пример 1. Полимеризация глицидилового эфира а-бромакрилата в ирнсутствии 0,1 вес. % ДАК при 60°С в течение 48 час. 1,03 г (0,005 моль) глицндилового эфира а-бромакриловой кислоты и 0,1 вес. % динитрила азонзомасляной кислоты, 5 мл растворителя (бензол) вносят в ампулу,запаивают и выдерживают в термостате ири температуре.60±0,1°С в течение 48 час. Затем ампулу вскрывают, содержимое растворяют в хлористом метилене и осаждают диэтиловым эфиром. Выделенный полимер высушивают под вакуумом.

Выход полимера 45%.

Характеристическая вязкость 0,47.

Пример 2. Полимеризацию глицидилового эфира а-бромакрилата проводят в присутстБИИ 1 вес. % ДАК при 60°С в течение

25 час. 1,03 г (0,005 моль) глицидилового

эфира а-бромакрилата, 1 вес. % ДАК, 5 мл

растворителя (бензол) вносят в ампулу, запанвают и выдерживают в термостате при

температуре 60±0,1°С в течение 25 час.

Затем ампулу вскрывают, содержимое растворяют в хлористом метилене и осаждают диэтнловым эфиром. Выделенный полимер, высушивают нод вакуумом. Выход полимера 70%.

Характеристическая вязкость 0,35.

Пример 3. Полимеризацию глицидилового эфира а-бромакрилата в присутствии 3 вес. % ДАК при 60°С в течение 25 час, 1,03 г (0,005 моль) глицидилового эфира а-бромакрилата и 3 вес. % ДАК, 5 мл растворителя (бензол) вносят в ампулу, запаивают и выдерживают в термостате при температуре 60±0,1°С в течение 25 час. Затем ампулу вскрывают, содержимое растворяют в хлористом метилепе и осаждают диэтиловым эфиром. Выделенный полимер высушивают под вакуумом.

Выход 86%. Характеристическая вязкость 0,26.

Найдено, %: С 34,06; Н 3,23; Вг 37,5.

Вычислено, %: С 34,8; П 3,3; Вг 38,0.

Формула изобретения

Сиособ получения полимеров галолдсодержащих глицидиловых эфиров путем полимеризации соответствующего мономера ири нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и расширения ассортимента получаемых полимеров, а также увеличения выхода продукта, в качестве исходного мономера иснользуют глицидиловый эфир а-бромакрнловой кислоты и процесс проводят в присутствии радикальных инициаторов.