Способ получения фенилгидридсиланов Советский патент 1982 года по МПК C07F7/08 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛГИДРИДСИЛАНОВ

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к новому способу получения фенилгидридсиланов общей формулы 6,п VnSiH, где п - целое число от 1до 3; R - низший алкил, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза кремнийорганических масел, смол и жидкостей. Известен способ получения фенил гидридсиланов расщеплением дисиланов натрием в среде тетрагидрофура на с последующим гидролизом реакционной смеси. Выход целевых продуктов составляет до 711 l. Известен способ получения тетра (диметилсилил)метана с выходом 60 взаимодействием смеси магния и хло диметилсилана с четырехбромистым углеродом в среде тетрагидрофурана 2. Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения фенилгидридсиланов взаимодействием хлорорганогидридсилана с фенилмагнийбромидом в Среде диэтилового эфира при 1020 С. Выход продукта достигает 80-- З. Недостатками этого способа являются двухстадийность процесса, связанная с дополнительной стадией получения фенилмагнийбромида, использование легколетучего и взрывоопасного диэтилового эфира и сравнительно невысокий выход целевого продукта. Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что хлорорганогидридсилан и 3 g хлорбензол подвергают взаимодействию с ма.гнием в смеси гетра гид рофурана и углеводорода при содержании тетрагидрофурана 10-60% от веса растворителя при 80-120с. В качестве углеводородов желательно использовать бензол, толуол, ксилол, гексан и петролейный эфир. Предлагаемый способ позволяет получать целевые, продукты с выходом до 951 и характеризуется доступ ностью исходных соединений, использованием высококипящих растворителе при проведении процесса в одну стадию и простым аппаратурным оформлением. Пример 1. Дифенилметилсила В прибор, состоящий из реакционной колбы объемом 0,5л. снабженный мешалкой, капельной воронкой, обрат ным холодильником и термометром. загружают 13,6 г магниевой стружки или порошка, 5 г хлорбензола, 5 мл толуола и 5 мл тетрагидрофурана(ТГФ), Инициируют начало реакции добавлением 0.5-1 мл 1J2-дибpoмэтaнa и прикапывают из капельной воронки смесь 60 г хлорбензола, 55 мл толуола, 35 г метилдихлорсилана и 55 мл ТГФ. Прикапывание ведут в течение 6 ч, температуру реакционной массы поддерживают, равной 95-105С. После прибавления всей смеси реакционную маесу выдерживают при в течение 6 ч и затем охлаждают. Смесь обрабатывают 5 ным раствором соляной кислоты, органический слой отделяют от водного и выделяют из него 58 г метилдифенилсилана (95 теоретического) с т. кип. {1 мм рт.ст.) п 1,5719; ,. Условия проведения и результаты других роытов приведены в таблице.

м

c

(Л

t«

a.

0)

Q.

rIT

irv

CM

LT

CM

CM v-l

CM

LA

СЛ CM

LA CO

CM

ri

rl

I

о3Q.

03

о

Q.IS

и If

с; s u

(U0)n

(U

crc;

СЭ

О

О LA vO Формула изобретения Способ получения фенилгидридсиланов общей формулы где п - целое число от 1 до 3, R - низший алкил, с использованием хлорорганогидридсила на в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, хлорорганогидридсилан и хлорбензол подвергают взаимодействию с магнием в смеси тетрагидрофурана с углеводоt18родом при содержании тетрагидрофурана 10-60% от веса растворителя при 80-120 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Fearon F.W., Gflman Н. The preparation and some reactions of triphenylsi y1sodium and methyldiphenylsilylsodium.-J. Organometal. Chem. 1967, т.9, с. . 2.Merker R.G., Scott M.K Grignard reactions of polyhalocarbons.J.Org.Chem.. , 196A, т. 29, с. 953-95. 3.Патент. ФРГ № 12013 7, кл. 120, 26/03, опублик. 19б5 (прототип) . .