Способ получения винилсодержащих органоди-или трисиланов Советский патент 1980 года по МПК C07F7/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНОДИ- ИЛИ ТРИСИЛАНОВ 37 Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу SIB- ляется способ получения винилсодержащих органоди- или трисиланов ттутем взаимодействия хлористого винила с магнием в среде тетрагидрофурана при 6О С с последующей обработкой полученного винилмагнийхлорида органохлордисиланом в среде тетрагидрофурана при 6о С L5J. vin СИ- Mg -vin MffCi

ТГФ

ClM.e2SiSiMe + Vtft Hj Cl

65°C,64

Vfn Mje,SiSihe,+Wo-Ci %o7o

Указанный метод очень трудоемок и малоэффективен. Выход 60% относится лишь к стадии винилирования хлорпентаметилдисилана. Получение самого этого соединения очень затруднительно и характеризуется многостадийностью и малыМи выходами.

Выход винилпентаметилдисилана, считая на исходный триметилхлорсилан, сосг тавляет 2О,б%. Кроме того, к недостаткам процесса относится также необходимость получения нестойкого на воздухе винилмагнийхлорида, многостадийность процесса и необходимость использования больших количеств растворителей. Так, при получении Vtl1N6,jSiSi МС.расход ТГФ достигает 130О мл растворителя на 1 моль целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, а также упрощение процесса.

Согласно предлагаемому способу осуществляют взаимодействие дноргановинилхлорсилана с магнием и органохлор- или органодихлорсиланом в среде тетрагидрофурана при повышенной температуре, желательно при 6О-90 С.

Отичительным признаком предложенного способа является осуществление взаимодействия диоргановинилхлорсилана с магнием и органохлор- или органодихлорсиланом.

R

и m ТГФ.

wn-Si-CH- Mg- + . I

R

RЧ P. R

I. . . I. 1. I .

in-$i$i-vi Л -f vvn-6i- Si - 5i-vtn, I

II m- I

ЯК R В,

Bb

06ui,u{i 70-75 °/o ,

где R ,R - алкил (), аллил, фенил;

Q

- водород, алкил ( C,), аллил, фенил.

Преимуществом предлагаемого способа является возможность использования в качестве исходного сырья сравнительно доступных моно- и дихлорорганоси- ланов вместо труднодоступных хлорсодержащих ди- и трисиланов. Кроме того, этот способ дает возможность получения ранее не описанных ди- и трисиланов. Способ прост в осуществлении, отсутствует нестойкое магнийорганичес- кое соединение, высоки выходы целевых продуктов.

Пример 1. В реакционную колбу объемом .0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 13,4 г (0,55 г-атом) магниевой стружки, 6О,3 г (0,5 моль)диметилвинилхлорсилана, 54,3 г (0,5 моль) триметилхлорсилана и 2ОО мл тетрагидрофурана. Нагревают смесь до 60 С и прибавляют для инициирования 0,5 1,2-дибромэтана. Начинается реакция, температура в колбе повьш;ается до 75С, магний растворяется, выпадает осадок. Реакция идет при 3 ч. За это время почти весь магний растворяется, и температура реакции падает до 2530 С. По окончании реакции из реакционной смеси выделяют 2О,3 г (25% от теории) 1,2-дивинилтетраметилдисилана с т. кип. 40 С при 20 мм рт.ст. и 35,5 г (45% от теории) винилпентаметилдисилана с т.кип. 133 С. к R $i-vin4-n -Si-si-i, si I I. I Я RR R Ofu4UU Jb/XOd 70 -15 Iо : $1- Cl- -Ko-t-Ci-SiIIn, R, П р и м е р 2, В прибор , описанны в примере 1, загружают 13,4 г (0,55 г.«атом) магниевой стружки, 6О,3 г (0,5 моль) диметилБИнилхлорси лана, 67,2 г (0,5 моль) диметилаллилхлорсилана и 200 мл тетрагидрофурана После проведения реакции выделено 20,3 г (25% от теории) 1,2 дивинилтетраметилдисилана и 42,3 г (46% от теории) 1-вииил-2г-аллилтетраметилди- силана с т.кип. 175 С;п 1,4631; 0,7977, MR найдено 64,40, вычислено 63,63. Вычислено, %.С 59, 10,8; ,1. Stj,C4 Hio Найдено, %: С 58, 10,9; ЗО, Пример 3. В прибор, описанный в примере 1, загружают 13,4 г (0,55 г «атом) магниевой стружки, 60, (О,5 моль) диметилвинилхлорсилана, 85.2г (0,5 моль) диметилфенилхлорсилана и 2ОО мл тетрагидрофурана. По ле проведения реакции выделено 20,4 (24% от теории) 1,2-дивинилтетраме тилдисилана, 36,3 г (33% от теории) 1-винил-2-фенилтетраметилдисилана, т.кип. 131-С при 5 мм рт.ст.; ,5152, df 0,8957. Mfci найд но 75,25, вычислено 74,18. Вычислено, %: С 65,6; Н 9,1; Si25,3. Найдено, %: С 66, 8,6;Si 25, Выделено также 9,4 г (7% от теор 1,2-дифенилтетраметилдисилана, т.кип 13О С при 1 мм рт.ст. Пример 4. В прибор, описанны в примере 1, загружают 13,4 г (0,55 ГВтом) магниевой стружки, 60.3г (0,5 моль) диметилвинилхлорсилана, 47,2 г (0,5 моль) дим-етилхлорсилана и 200 мл тетрагидрофуран После проведения реакции выделено 10,7 г (12,6% от теории) 1,2-дивини тетраметилдисилана и 36 г (5О% от т ории) 1-венш1- 1,1,2,2-тетраметилдисилана, т. кип. 50°С при 40 мм рт.ст .10, . Sy - 1,4442; (,7615. MR найдено 50,31, вычислено 51,ОЗ. Вычислено, % : С 50,0; Н 11,1; Si38,9. SiiCgH.e, Найдено, %.С 50,5;Н 10,9; Si38,6 П р и м е р 5. В прибор, описанный в примере 1, загружают 13,4 г (0,55 г-атом) магниевой стружки, 6О,3 г (0,5 моль) диметилвинилхлор- илана, 88,3 г (0,5 моль) димотилексилхлорсилана и 2ОО мл тетрагидроурана. После проведения реакции выдеено 17 г (2О% от теории) 1,2-ш1винилетраметилдисилана и 45 г (41% от еории) 1-винил-2-гексилтетраметилди- с-илана, т.кип. при 1О мм рт.ст.; r,J 1,4428; dfo,7561. MR : айдено 78,63, вычислено 79,21. Вычислено, %.С 63,7; Н 1 1,5 ; SiM,7. Найдено, %: С 63,5; Н 11,6 Si24,6. Пример 6. В прибор, описанный в примере 1, загружают 13,4 г (0,55 г атом) магниевой стружки,6О,3 г (0,5 моль) диметилвинилхлорсилана, 32,3 г (0,25 моль) диметилдихлорсилана и 2Ор мл .тетрагидрофурана. После проведения реакции выделено 22 г (26% от теории) 1,2-дпвинилтетраметил- дисилана и 48 г (42% от теории) 1,3- -дивинилгексаметилтрисилана, т.кип. 11О С при 30 мм рт.ст.; ц 1,4780; ,8228, MR : найдено 78,54, вычислено 80,52. Вычислено, %: С 52,7; Н 1О,4; Si36,9. S.ilC,oH« Найдено,%:С 53, 10,2; 36,8. При использовании предлагаемого способа снижается в два раза 1 личество применяемого дорогостоящего растворителя - тетрагидрофурана - например с 1;3 до 0,67 п при получении 1 моля винилпентаметилдисилана. Время синтеза снижается с 8 ч (для одной лишь стадии винилирования) до 3 ч, т.е. более, чем в 2 раза. Формула изобретения 1.Способ получения винилсодержащих органоди- или трисиланов с использованием магния и хлоркремнийорганическрго соединения в среде тетрагидрофурана при повышенной температуре, о т л и ч а и и с я тем, что, с повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, осуществляют взаимодействие диоргановинилхлорсилана с магнием и органохлор- или органодихлорсиланом. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а и и с я тем, что процесс проводят ,при 6О-9О с.

7 7214438

Источники информации,3.W., H..O.A.C.S.,

принятые во внимание при экспертизеI960, 82, р. 6129.

..... , I,,...., ЕЛ.Lowia.Svn. react, norocr.metae1.M.KumadQ. M.l3h KQWa.a.Organonie-ord.Chem., 1974. 7, № 5 n 429 ta.Chem. 1963. 1. p. 153-159. 5. ц.ЗонигЫ, K.Tominog-o M.4umaaa

2.M.Ycleorgt,).:).Peterson, H-CletmanBu C. Chem. Soc. Зароп, 1966, 39, Э.А.С.З I960. 82. p. 403.№ 6. p. 1279 (прототип).