Способ полярографического определения молибдена @ и вольфрама @ в сталях и сплавах Советский патент 1982 года по МПК G01N27/48 

и воды в объемном отношении (3-5): : (2-7) : (1-5) , а определение вольфра ма N1 ведут на фоне безводной смеси серной кислоты с диметилсульфоксида в объемном соотношении (3,5-4,5):5,5-6,5). Вольфрам Vt не дает пика восстановления, и тем самым создается воз можность определения молибдена в присутствии вольфрама, например в ферровольфраме. При этом молибден VI не мешает определению вольфрама Vt до соотношения W:Mo l:800, что д ет возможность определять вольфрам ферромолибдене. Для определения содержания молиб на -и вольфрама в сталях и сплавах применяют осциллографический полярограф, например ПО-5122 модель 02А. Анодом служит насыщенный каломельны электрод. Для растворениЯ навески применяют смесь (3:1 по объему) соляной (пл.1,19) и азотной (пл.1,4 кислот х.ч. Для создания фона элект ролита используют серную кислоту (пл.1,84) и диметилсуфоксид марки х,ч. Прямая пропорциональная зависимость между концентрацией деполяр затора в растворе и величиной максимального , тока сохраняется в пред лах 1- -10 м. Расчет содержани предпочтительнее проводить методом добавок, измеряя высоту дифферен- циального катодного пика. Способ осуществляется следующим образом. Навеску стали и сплава, содержащ по 4-8 мг определяемых элементов, растворяют при нагревании в 10-15 м смеси кислот (соляная кислота (пл. 1,19) - три части по объему и азотная кислота (пл, 1,40) - одна часть по объему). По окончании раст ворения навески прибавляют 3-5 мл воды, выпаривают до появления солей охлаждают и прибавляют 15-20 мл сер ной кислоты (пл.1,84). Нагревают до появления паров серной кислоты, охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, смывая стаканчик, в котором проводили растворениё, порциями серной кислоты (пл,1,84) и этой же кислотой доводят объем до метки. Раствор перемешивают . Для определения молибдена Ml эликвотную часть полученного раствора помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят объем до метки смесью диметилсульфоксида с водой (диметилсульфоксид - шесть .частей по объему, вода - одна часть по объему), Раствор охлаждают, пер мешивают, аликвоту помещают в элек лизер и полярографируют от 0,0 до -0,50 В (нас.к.э) .. Для определения йольфрама М аликвотную часть исход ного раствора: помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, содержащую 15 мл диметилсульфоксида, охлаждают и доводят до метки серной кислотой (пл,1,84). Раствор перемешивают/ аликвотную часть раствора помещают в электролизер и полярографируют от -0,30 до -0,80 В (нас.к.э,). Общее время анализа для определения двух элементов не превышает 40-50 мин. Пример, Определение содержания молибдена и вольфрама в стали : марки 1Х21Н31МЭВЗВР. (стандартный образец № 352). В стаканчике емкостью 150 мл при нагревании растворяют 0,1500 г указанного образца в смеси соляной (пл,1,19) и азотной (пл,1,40) кислот в соотношении 3:1 по объему. По растворении навески прибавляют 5 мл воды и выпаривают до появления солей. После охлаждения приливают 20 мл серной кислоты (пл,1,84) и нагревают до появления ее паров. Полученный раствор охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, смывая стаканчик малыми порциями серной кислоты (пл,1,84), доводят до метки этой же кислотой и перемешивают. Для определения молибдена Vl 7,5 мл полученного растрора помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, доводят до метки смесью диметилсульфоксида (шесть частей по объему) с водой (одна часть по объему) .Раствор охлаждают, перемешивают аликвотную часть раствора 15 мл помещают в электролизер и полярографируют. Расчет проведен .относительно стандартного раствора, содержащего в 100 мл смеси серной кислоты, диметилсульфоксида и воды (три части по объему серной кислоты, шесть частей диметилсульфоксида,одна часть воды) 0,0075 г-иона молибдена VI. Стандартный раствор получают растворением металлического молибдена по методике растворения образца. Для определения вольфрама VI аликвотную часть раствора 10 мл исходного раствора переносят в мерную колбу емкостью. 25 мл, содержащую 15 мл диметилсульфоксида, охлаждают, доводят объем до метки серной кислотой (пл.1,84) и перемешивают, Аликвотную часть раствора 15 мл помещают в электролизер и полярографируют. Расчет проводят относительно,стандартного раствора, содержащего в 100 мл смеси диметилсульфоксида с серной кислотой (шесть частей по объему диметилсульфоксида, четыре части серной кислоты) 0,0050 г-иона вольфрама VI . Стандартный раствор получают растворением металлического вольфрама по методике растворения образца. Найдено,%: молибдена 2,96, вольфрама 3,10. В стандартном образце указанное содержание этих компонентов составляет,%: для молибдена 2,9 для вольфрама 3,11. Аналогично проводят определение содержания молибдена и вольфрама в сплавах.. Предлагаемый метод позволяет: определять содержание молибдена N1 и вольфрама VI без разделения компонентов и отделения железа (III) в присутствии большого числа других элементов, значительносйизить затра ты времени на анализ, так как становятся излишними операции осаждения, промывания осадков, их растворения, экстрагирования и т.п. Определение сводится к операциям растворения и полярографирования. Общая продолжительность бпределения содер жания двух элементов не превышает 40-50 мин. Формула изобретения 1. Способ полярографического опр деления молибдена VI и вольфрама VI в сталях и сплавах, включающий раст ворени.е образца в смеси минеральных кислот и последующее определение, отличающийся тем, что, с целью одновременного определения молибдена и вольфрс1ма без отделения железа, полярографирование осуществляют на смешанном сернокислом органическом фоне. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что определение молибдена VI ведут на фоне серной кислоты, диметилсульфоксида и воды в объемном соотношении (3-5): : (2-7):(1-5), а определение вольфрама VI - на фоне безводной смеси серной кислоты и диметилсульфоксида в объемном соотношении (3,5-4,5) (5,5-6,5). Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Ковабути Каязуаки. Одновременное определение молибдена и вольфрама при помощи дитиола в сплавах железа. - Бунсэку кагаку , Japan AnaEyst, 1965, 14,NL, с.52-56. , . 2, Демкин A.M. Совместное осциллополярографическое определение.микроколичеств вольфрама и молибдена.Аналитическая химия . 1977, т.32, № 12, с. 2389-2393.