Способ разделения смеси метилметакрилата и низших алкиловых спиртов Советский патент 1982 года по МПК C07C69/54 C07C67/58 

Изобретение относится к усовершенствованному способу разделения смеси метилметакрилата и низших алкиловых спиртов и может быть использовано в нефтехимической промыишенности.

Указанная смесь образуется при азеотропной отгонке в процессе переэтификации низшего эфира метакриловой кислоты высшими одноатомными или многоатомными спиртами.

Известен способ разделения смеси метилметакрилата и низших алкиловых спиртов путем экстракции водным раствором соли (3%-ный раствор , хлорид никеля или галогениды аммония) и жидким углеводородом нонан,ундекан, не смешивающимся с водой 1}.

Недостатком указанного способа является то, что в данном процессе необходимы дополнительные операции по разделёнию и регенерации экстрагента - углеводорода и разделение образующейся водно-спиртовой смеси, что является трудной задачей в связи с наличием азетропа спирт-вода.Кроме того, в способе образуется большое количество трудноразделимых и нереализуемых отходов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ разделения смеси метилметакрилата и низших алкиловых спиртов экстракцией водой и последующим расслаиванием образующихся слоев и их ректификации С 2.

Однако этот способ характеризуется возможностью образования азеотропоБ воды с ком11онентами слоев при

10 ректификации последних. Вода образует азеотропные и гетероазеотропные смеси со спиртами, начиная с Cj. и выше, нз которых как правило, состоят органические слои. Поэтому выделить чистые

15 компоненты ректификацией слоев затруднительно.

Цель изобретения - повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем,

20 что согласно способу разделения смеси метилметакрилата и низших алкиловых спиртов экстракцией гликолем с последующим расслаиванием образующихся слоев и их ректификацией, экстракцию

25 ведут гликолем.

Многоатомные спирты имеют высокую температуру кипения и являются практически нелетучими. Следовательсо,исключается образование азеотропов - Kofn30понентов исходной смеси с экстрагентом, что значительно упрощает вьщеле ние чистых компонентов.исходной смес ректификацией слоев, полученных пос лё экстракции. Для разделения экстра та и рафината требуется ректификационная колонна,: эффективностью 51() т.т. Выделенные компоненты отличаются высокой чистотой. Пример. Смесь, состоящую из метилметакрилата и метанола экстр гируют этиленгликолем в соотношении исходная смесь : экстрагент 1:0,5. Результаты экстракции приведены .в табл. 1. Коэффициент распределения метанола (D) 27,57. Фактор извлечения (R) 0,997. Метилметакрилат возвращается на реакцию, а экстракт поступает на ректификацию. В качестве дистиллята отбирают метанол чистоты 99,2-, 99,5 мас.%. Кубовые остатки, состоящие в основном из. этиленгликоля,поступают в рецикл на,экстракцию. П р и м е р 2. Смесь метилметакрилата и этанола экстрагируют диэтиленгликолем. В табл. 2 приведены результаты экстракции 34,19; ЕЭТОНОАСГ 0,997. VrauoAd Экстракт подвергают ректификации с верха колонны отбирают 99,0-99,6% этанола, а с куба - диэтиленгликоль который возвращают в рецикл на экст ракцию. Рафинат можно направить в рецикл в реактор на синтез эфиров или на ректификацию для удаления этанола. П р и м е р 3. Смесь метилметакрилата и бутанола экстрагируют триэтиленгликолем. Результаты экстракции приведены в табл. 3. , DwroHO cf 1360; RgytaMOAS «,996. П р и м е р 4.-Смесь метилметакрилата и метанола экстрагируют глицерином. В табл. 4 приведены результаты экстракции. 0 етано а 31,59.; И етанодй 0. В этом случае экстракт можно под вергать дополнительной экстракции глицерином. .Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить нормальные спирты, образующиеся в результате реакции переэтерификации, высокой чистоты (99,0-99,6 мас.%). Эти спирты могут быть использованы, как товарные продукты, что положительно сказывается на экономических показателях процесса. Кроме того, значительно упрощается технология выделения целевого продукта и разделение азеотропных смесей. Уменьшается количество сточных вод за счет выбора в качестве экстрагента гликоля, вместо . волы по прототипу. Таблица 1

5,83 12,60 40,37 87,40

Таблица 2

0,04 0,06 5,79 97,97 40,26 63,61 0,11 1,86

23,00 100,0 22,99 36,33 0,01 6,17

6,44 10,62 54,20 89,38

95,69 95,29 4,74 4,71

Формула изобретения

Способ разделения смеси метилметакриалата и низших алкиловых спиртов экстракцией с последующим расслаиванием образующихся слоев и их ректификации, отличающийся тем, что, с целью повьашения качества цеТаблица 3

.0,02 0,03 6,42 96,54 53,98 64,69 0,22 3,30

29,45 100,0 29,44 35,28 0,01 0,16

Таблица 4

16,07 24,49 76,62 99,78

4,56 6,95 0,18 0,22 45,00-100,0 45,0 68,56

20 левого продукта, экстракцию ведут ;гликолем.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2. Патент Японии 5814, опублик. 1963 (прототип).