Способ получения N-алкил-N-ариламинов Советский патент 1982 года по МПК C07C87/62 

Изобретение относится к способу получения N-aлкил-N-apилaминoв общей формулы где R - низший алкил; RI - водород или метил, использующихся в качестве исходных продуктов в различных областях хими ческой промз111шен но сти, в частности в производстве красителей. Известен способ получения N-алки -N-ариламинов, в частности N-метиланил1 на, взаимодействием анилина и металла, взятых в мольном соотношении 1:3, при 250-500 С в газовой фазе в присутствии катализатора кислородсодержащих производных фосфора 1 . Недостаток способа - очень низки (на уровне примеси) выход целевого продукта,В указанных условиях в ос новном, образуется Ы,К-диметиланили Наиболее близким R предлагаемому является способ получения N-метиланилина взаимодействием анилина и метанола, взятых в мольном соотношении 1;1, с подачей водорода со скоростью 48 л/ч (при СКОРОСТИ подачи анилина 18,6 г/ч) при 270С с использованием в качестве катализатора хромита меди с выходом целевого продукта 99,7% 2. , Недостаток способа заключается в использовании водорода, что существенно усложняет проведение процесса, увеличивает взрывоопасность, повышает себестоимость целевого продукта. Цель изобретения - упрощение процесса получения целевых продуктов. Указанная цель достигается согласно способу получения Ы-алкил-Ы- . -ариламинов общейформулы 1, заключающемуся в том, что ариламины общей формулы где RJ. имеет указаниое значение, вводят во взаимодействие с низшими алканолами при мольном соотношении реагентов 1:1,1-1:20 при 200-400 С в газовой фазе в присутствии катализатора - меди, нанесенной на силикатный носитель. Выход 24,6-97,7%. Как правило, используют катализатор С-внутренней поверхностью 10200 м /г. Предпочтительные температуры проведения процесса находятся в инаервале 220-350° С. Отличия предлагаемого способа заключаются в том, что процесс проводя при мольных соотношениях реагентов 1;1,1-1:20, температуре 200-400с и в качестве катализа тора используют медь, нанесенную на силикатный носитель . Пример. В электрически нагреваемый реактор для неподвижного катализатора (диаметром 26 ГФ5, длиной 700 мм) помещают 200 вес.ч. катализатора. Катализатор в виде кубиков или шаров состоит из меди, нанесенной на силикатный носитель. Катализатор выдерживают при 250 С причем каждый час подают насосом 29,4 вес.ч. смеси метанола и анилина (MoJiHpHoe соотношение 1:1). Вре мя пребывания неподвижного слоя катализатора составляет 42 с. Получаемую газообразную реакционную смесь конденсируют. В час получа ют 26,7 вес.ч. конденсата, разделяющегося на водный и органический слой Органический слой содержит 21f4 вес.ч. N-метиланилина, 0,2 вес.ч Ы,Ы-диметиланилина, 3 вес.ч, анилина и 0,2 вес.ч. метанола. Это соответствует конверсии анилина 86%. Выход N-метиланилина относительно прореагировавшего анилина составляет 197,7%. Пример 2.в условиях примера 1 вводят во взаимодействие анилин и метанол при мольном соотношении 1:20 и 200°С. Конверсия анилина составляет 54,8%, выход моно-продукта 42,9%, выход ди-продукта 1,7%. Пример 3. В условиях примера 1 вводят во взаимодействие анилин и изопропанол при мольном соотношении 1:1 и 300 С. Конверсия анилина составляет 52,7%, выход моно-продукта 51,1%, выход гда-продукта 1,2%. П р.и м е р 4. В условиях примера 1 вводят во взаимодействие анилин и метанол ри мольном соотношении 1:10 и температуре . Конверсия анилина,составляет 22,4%, выход моно-продукта .22,3%, выход ди-продукта 0,1%. Пример 5. При использовании более высокого количества амина, например, при мольном соотношении анилина и метанола 2:1, в условиях примера 4, т.е. при 190С, выход моно-продукта составляет только 1,6%. Пример 6-20.В условиях,описанннх в примере1, вводят во взаимодействие ариламин и алканол. В таблице представлены результаты, полученные в примерах 6-20, Положительным эффектом предлагаемого способа является упрощение процесса, заключакадееся в том, что повышена взрывобезопасность процесса, . устранена необходимость аппаратуры для работы под давлением и уменьшена себестоимость целевых продуктов в результате отсутствия водорода среди исходных компонентов.

Н-бутаАнилиннол I 1:1,2 280 3-Толуида1Н Этанол 1:1 250 Н-пропаАнилиннол Метанол Ксилидин Этанол АНИЛИН Изопропанол

Формула изобретения

I. Способ получения Н-аякил-Н-ариламинов общей формулы

Bi-K-xM/

где - низший ал кил;

Rj - водород или метил, взаимодействием ариламинов общей формулы

НгК

где Rq имеет указанное значение,

с низшими алканолами в газовой фазе

;Продолжение таблицы

.3 присутствии катализатора, в со- J 25 став которого входит медь, о т л ичающийся тем,.что, с целью упрощения процесса,его проводят при мольных соотношениях реагентов 1:1,1- 1:20 при 200-400 С и в качестве каН 2Q тализатора используют медь, нанесенную на силикатный носитель. ( 2. Способ по П.1, отличающийся тем, что используют катализатор с внутренней поверхностью ,, 10-200 MVr.

Источники информации , принятые во внимание при экспертизе

кл. .16 С 311, 13.07.73, Chem.Abstr., 79 (1973) 136769 Ъ ,(прототип).