Для достижения цели синтезированы новые вещества - натриевые соли диалкилполиоксиэтиленгликолевых эфиров сульфоянтарной кислоты формулы 1, которые получают оксиэтилированием высших жирных спиртов 4-1U моль окиси этилена в присутствии едкого кали, этерифицированием полученного алкилоксиэтиленгликолевого эфира малеиновым ангидридом в присутствии каталитических количеств я-толуолсульфокислоты и присоединением бисульфита натрия к диалкилмалеинатам, содержащим полиоксиэтиленовые группировки.
Полученные водные растворы натриевых солей диэфиров сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных спиртов обладают более высокой поверхностной активностью, а также более совершенными смачивающими свойствами, особенно в присутствии цветных компонент, что позволяет снизить дозировку данных соединений в качестве смачивателей для экструзионного полива широкого ассортимента кинофотоматериалов, как черно-белых, так и цветных.
Пример 1. Смесь 1262 г (4,13 г-моль) продукта оксиэтилирования 2-этилгексанола-1, 4 моль окиси этилена, 195 г (1,97 г-моль) малеинового ангидрида и 9,5 г (0,055 г-моль) л-толуолсульфокислоты нагревают постепенно: 2 ч при ПО-150°С, 2 ч - 150-160°С и 16 ч при 160-180°С, отгоняя реактивную воду через насадку Дина-Старка. По окончании реакции (остаточное кислотное число 20 мг КОН/1г) получают 1466; 5 г ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира малеиновой кислоты;
,25
О 1,4641; df 1,037. Вычислено MRo
п
184,43; найдено MRo 184,28; число омыления вычислено 162,2; найдено 160. Кинематическая вязкость при 25°С - 136 ест.
К 720 г (1,04 г-моль) полученного диалкилмалеината со средним молекулярным весом 692 прибавляют постепенно 33%-ный водный раствор едкого натра до рН 7,0- 8,0, затем водный раствор 124,2 г (1,195 г-моль) бисульфита натрия. Кипятят реакционную массу в течение 20 ч, после чего добавляют 250 мл воды и оставляют выстаиваться при комнатной температуре на 8 ч. Фильтруют реакционную массу от выпавшего сульфата натрия и фильтрат разбавляют 510 мл воды. Получают 1806 г (98%) натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в виде 44%-ного водного раствора, содержашего менее 0,1% бисульфата натрия с числом омыления 62,3 мг КОН/г.
Пример 2. В условиях примера 1 из 351,9 г 2-этилгексанола-1, оксиэтилированного 6 моль окиси этилена и 41,8 г малеинового ангидрида получают 388 г (98%) диалкилмалеината со средним молекулярным весом 868 и числом омыления 128,2 мг
КОН/Г (расчетное число омыления 129,2 г), остаточное кислотное число 27,5.
Из 388 г полученного диалкилмалеината и 145,5 г раствора бисульфита натрия получают раствор натриевой соли ди-2-этилгексилгексаоксиэтиленгликолевого - эфира сульфоянтарной кислоты с содержанием основного вещества 33,7%, числом омыления 38,9 мг КОН/Г, содержание остаточного бисульфита натрия 0,39%.
Пример 3. В условиях примера 1 из 400,4 г 2-этилгексанола-1, оксиэтилироэанного 8 моль окиси этилена и 38,9 г малеинового ангидрида получают 435 г (98%)
диалкилмалеината со средним молекулярным весом 1044,.с числом омыления 105,7мг (расчетное число омыления 107,4 мг коп/г) и остаточным кислотным числом 24 мг КОП/Г, из последнего обработкой
150 г водного раствора бисульфита натрия получают ди-2-этилгексилоктаоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной .кислоты в виде водного раствора с концентрацией основного вещества 34,5% и содержанием
бисульфита натрия 0,07% (выход 98% от теоретического); число омыления 33,7 мг КОН/Г.
Пример 4. В условиях примера 1 из 435,7 г 2-этилгексанола-1, оксиэтилированного 10 моль окиси этилена, и 35,8 г малеинового ангидрида получают 463,8 (98%) диалкилмалеината, средний молекулярный вес 1221, число омыления найденное 90 (расчетное.число омыления 91,8 мг КОН/г),
остаточное 24,4 мг КОН/г. Из 463,8 г полученного диалкилмалеината и 1.15,2 г водного раствора бисульфита натрия получают натриевую соль ди-2-этилгексилдекаоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной
кислоты в виде 22%-ного раствора с содержанием остаточного бисульфита натрия 0,06.%.
Пример 5. Из 272 г октанола-2, оксиэтилированного 4 моль окиси этилена и
41,7 г малеинового ангидрида, в условиях примера 1,Получают 310 г (97,7%) диалкилмалеината (число омыления найдено 155, расчетное 162,1, остаточное кислотное число 25,3, молекулярный вес 692). Обработкой диалкилмалеината 152,5 г раствора бисульфита получают 47%-ный водный раствор дн-1-метилгептилтетраоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты с выходом 99,5% (число омыления 66,8 мг
КОН/г, содержание бисульфита натрия 0,4%).
Пример 6. Из 295,4 г н-октилового спирта, оксиэтилированного 4 моль окиси этилена и 45,2 г малеинового ангидрида в
условиях примера 1 получают 328 г (95,7%) диалкилмалеината (средний молекулярный вес 692, число омыления найдено 155, вычисленное 162 мг КОН/г, остаточное кислотное число 18,9 мг КОН/г). Из диалкилмалеината и 140 г раствора бисульфита
: : : :: ..;;Та-бгл-ица I
I-Нижний слой, 5%-ный раствор желатины+цветные компоненты (голубая, пурПримечание:
пурная)-fиспытуемое вещество в концентрации . II-Верхний слой, З б-ный раствор желатины+цветные компоненты (пурпурная+
+желтая)+испытуемое вещество в концентрации 1 10 ККАД-критическая концентрация аитикометного действия.
натрия получают ди-н-октилтетраэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты (число омыления 53,4 мг КОН/г, средний молекулярный вес 796, содержание основного вещества 38%).
Сравнительные данные- смачивающих и адсорбционных свойств полученных и известных соединений приведены в т.абл. 1.
Таблица 2
Таблица 3
Примеру. В фотографическую эмульсию Унибром-Н, имеющую следующие физико-химические характеристики: рН 6,5- 7,0; рВг 2,2-2,5; вязкость 6 сп; содержание металлического серебра 16 г/кг; р 3, вводят обычные добавки (дубитель, пластификатор и т. д.). . Эмульсию делят на две части.
В одйу часть из расчета на I кг эмульсии вводят 15 мл 0,1 М раствора известного смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты. Эмульсию поливают на подложку, после чего на нее наносят защитный желатиновый слой, в который вводят композицию из трех смачивателей:
динатриевая соль диэтилового эфира (N-Y - децилоксипропил - N - р-карбокси-рсульфопропионил) -аспарагииовой кислоты - 5 мл 0,1 М раствора;
техническая смесь натриевых солей моНО-, ди- и трибутилнафталин-1-сульфокислот 2 мл 0,1 М раствора;
водный раствор смеси монодиэтаноламида и монодиэтаноламинового эфира 2-этилгексенилянтариой кислоты, частично нейтрализованных едким кали 8 мм 0,1М раствора.
Во вторую часть эмульсии вводят соединение по примеру 1 в количестве 1 мл 0,1М раствора на 1 кг. Поливают на подложку, после чего на нее наносят защитный желатиновый слой, в который также вводят соединение по примеру 1 в количестве 4 мл 0,1 М раствора.
Фотографические свойства фотобумаги Унибром-Н приведены в табл. 2.
Пример 8. В фотографическую эмульсию Фотоцвет-2 вводят обычные добавки (дубитель, пластификатор и т. д.), затем соединение по примеру 1. Последнее используют в виде 0,1 М раствора в следующих количествах:
красиочувствительиый слой 10 мл/кг эмульсии;
зелеиочувствительный слой 15 мл/кг эмульсии;
синечувствительный слой 20 мл/кг эмульсии.
Фотографические свойства фотобумаги Фотоцвет-2 приведены в табл. 3.
Из табл. 2 и 3 видно, что использование соединения по примеру 1 не оказывает отрицательного влияния на фотографические свойства.
Формула изобретения
Натриевые соли диэфиров сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированных алифатических спиртов общей формулы
СНг-СОО{СНгСНгО)пЛ CH-COO(CHjCH20)nR SOjNa
где R - остаток первичного или вторичного прямолинейного или разветвленного спирта, содержащего Се, а л имеет значение от 4 до 10,
как смачивающие вещества при ианесении галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев, в том числе слоев, содержащих цветные компоненты.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 128826, кл. С 11D 11/00, 1959.
