Способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты Советский патент 1982 года по МПК C08B11/12 

Щелочную целлюлозу, полученную известным способом, обрабатывают расчетным количеством (1,4-1,8 моль на моль целлюлозы) монохлоруксусной кислоты или ее натриевой соли, пере мешивают 10-30 мин при 15-25°С, вво дят водорастворимую соль кальция и перемешивают, чтобы общее время перемешивания составляло 40-60 мин, затем проводят дозревание при 80°С в течение 2 ч и промывают водой или водным раствором хлористого кальция В результате получается Са-КМЦ со степенью замещения по кальцию 80; растворимостью 8-15%; водоудержанием 170-200%. Пример. 50 вес. ч. целлюлозы обрабатывгиот 500 мл раствора едкого натра концентрацией 20,5%, отясимают до. 2,7-кратного веса. Щелочную целлюлозу измельчают и доб вляют 67 вес. ч, монохлорацетата натрия. Смесь перемешивают 30 мин, добавляют 32 вес, ч. хлористого кал ция и продолжает перемешивать еще 30 мин. Дозревание ведут при 80°С в течение 2 ч, {Мольное соотношение МХУК: хлористьда кальций 1:9,5) , Полученную Са-КМЦ очищают от при месей путем трехкратной промывки 3%-ным водным раствором хлористого кальция с промежуточной фильтрацией На каждую промывку используют 2500 вес. ч. раствора хлрристого кальция. Очищенную Са-КМЦ отжимают от экстрагента, сушат и измельчают. Степень замещения кальциевой сол карбоксиметилцеллюлозы по группам 0,66 растворимость 15,0%; водосодержание 200%. П р и м е р 2. 50 вес. ч. целлюлозы мерсеризуют в 500 мл раствора едкого натра концентрацией 27%, отжимгиот до трехкратного веса. Щелочную целлюлозу измельчают и добавляю 41 вес. ч. монохлоруксусной кислоты Смесь перемешивают 15 мин, добавляют 32 вес. ч. хлористого кальция и. перемешивают 1 еакционную смесь еще 35 мин. Дозревание ведут при 80°С в течение 2..ч. (Ильное соотношение МХУК: хлористый кальций 1:0,7). Полученную Са-КМЦ очищают от прИ месей путем трехкратной промывки водой с промежуточной фильтрацией. На каждую про1лывку используют 2500 аес.ч. воды. Очищенную Са-КМЦ (отжимают от экстрагента, сушат и из мельчают. Степень замещения кгшьциевой сол карбоксиметилцеллюлозы по ОСНгСООгруппам 0,71; растворимость 8,0%; водоудержание 170%. Примерз. Са-КМЦ получают по примеру 2, но хлористый кальций вводят в реакционную смесь через 10 мин после добавления монохлоруксусной кислоты и перемешивают еще в течение 30 мин. Степень замещения кальциевой соли карбоксиметилцеллюлозы по .ОО -группам 0,70; растворимость 8,0%; водоудержание 175%, П р и м е р 4. Са-КМЦ получают по примеру 2, но добавляют 28 вес. ч. хлористого кальция, (Мольное соотношение МХУК: хлористый кальций 1:0,6). Степень замещения кальциевой соли Са карбоксиметилцеллюлозы по -5группам 0,68; растворимость 10,0%; водоудержание 180%. Пример5. 50 вес. ч. целлюлозы обрабатывают 500 мл раствора едкого натра концентрацией 20,5%, отжимают до 2,7-кратного веса. Щелочную целлюлозу измельчают и добавляют 67 вес. ч. монохлорацетата натрия. Смесь перемешивают 1 ч, выгружают из измельчителя и ведут дозр евание при 80°С в течение 2ч. В результате реакции этерификации получают 200 вес, ч, технической Na-КМЦ со степенью замещения 0,72 и содержанием основного вещества 54%. Техническую Na-КМЦ суспендируют в 200 вес, ч. 50%-ного водного этанола, в котором растворено 26 вес .ч. хлористого КсШьция. (Мольное соотношение МХУК: хлористый кальций 1:0,6). Реакционная смесь интенсивно перемешивается 0,5 ч при , после чего суспензионную среду отфильтровывают. Са-КМЦ очищают от примесей путем шестикратной промывки 50%-ным водгым раствором этанола с промежуточной фильтрацией. На каждую промывку используют 100 вес.ч. этанола. Очищенную Са-КМЦ отжимают от спиртоводного раствора, сушат и измельчгиот. Степень замещения кальциевой соли Са карбоксиметилцеллюлозы по OCH,jCOO - группам 0,71; растворимость 98,2%; водоудержание не определяется, так как продукт растворяется в воде. Сравнительные данные по получению Са-КМЦ известным и предлагаем способами приведены в таблице.

Известный

1:0,6

Предлагаемый по примерам

98,2

0,71

Нет

Очистка технического продукта Очистка осуществляется водным или водой.

Предлагаекый способ позволяет получить Са-КМЦ, обладающую требуемыми свойствами; исключить использование органических разбавителей, так как Са-КМЦ получается путем непосредстве ного взаимодействия щелочной целлюлозы с монохлоруксусной кислотой или ее натриевой солью и водорастворимой солью кальция, что значительно снижает пожароопасноеть и взрывоопасность процесса; значительно упростить технологический процесс за счет исключения стадии получения готового продукта и перевода ее в Са-КМЦ, что приводит также к сокращению общей продолжительности процесса иа 15-20%.

Формула изобретения

Способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты, включакиций обработку щелочной целлюлозы монохлоруксусной кислотой или ее натриевой солью и хлористым кальцием,

тличающийс я тем, что с целью сокращения и упрощения процесса и получения нерастворимого в воде целевого продукта, обработку хлористым кальцием проводят через 10-30 мин после обработки монохлоруксусной кислотой или ее натриевой солью при соотношении последних и хлористого кальция 1:0,5-0,7 в течение 40-60 мин, с последующими дозреванием и очисткой целевого Продукта водой или 24%-ным водным раствором хлористого кальция.

Источники инфо{ 1ации, принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство СССР 553253, кл. С 08 В 11/12, 1977 (прототип). осуществляется этанолом. раствором хлористого кальция