Способ получения пиридиновых оснований Советский патент 1953 года по МПК C07D213/00 

Известен способ выделения пиридиновых оснований из легких фракций смол коксования каменных углей, маточных растворов и надсмольных вод с использованием для этой цели серной кислоты.

Однако для выделения пиридиновых оснований из продуктов переработки бурых углей этот способ не находил применения вследствие высокого содержания в них малоценных высших пиридиновых оснований.

Предлагается известный способ выделения пиридиновых оснований с использованием для этой цели серной кислоты применять для выделения пиридиновых основапий из подсмольных вод или из легких бензиновых фракций смол полукоксования бурых углей.

I. Получение пиридиновых оснований из подсмольной воды

Подсмольная вода сначала упаривается в так называемых колонках для удаления кислоты, и отходящий пар конденсируется. Маслянистая часть этого конденсата («сырой эскетол) состоит из кетоиов, спиртов, сложных эфиров, натрилов, фенолов, пиридиновых оснований и других, еще не исследованных подробно веществ, частично содержащих серу соединений. «Сырой эскетол отделяется от водяного слоя конденсата,

очищается натронным щелоком и подвергается разгонке, причем получается «первый дистиллят, который обрабатывается разбавленной серной кислотой, и полученный экстракт перерабатывается на пиридиновые основания; при нагреве глухим паром сначала выделяется сырой ацетон, после чего при подаче острого пара отдуваются увлеченные экстрактом нейтральные масла. Осветленный таким образом экстракт расщепляется концентрированным щелоком на пиридиновые основания и раствор сернокислого натрия. Пиридиновые основания отделяются при этом в виде верхнего маслянистого слоя.

Способ получения пиридиновых оснований из подсмольной воды технически производится следующим образом.

Первый дистиллят подается насосом в мещалку и перемешивается с разбавленной серной кислотой, которая связывает пиридин по следующему уравнению:

C5H5N-fH2S04 C5H5N H2S04.

Образовавщаяся пиридин-серная кислота, находящаяся в мешалке в нижнем слое, переводится в дистилляционный куб, где нагревается глухим паром до температуры наверху колонки, равной 76°С. Отгоня ющийся сырой. ацетон. перердбатыкается на эскетол. Затем производится продувка острым паром, которая продолжается до полного осветления продукта. Осветленная пиридин-серная кислота сливается в реактор и разлагается концентрированным натронным щелоком (45%-ным), взятым с избытком. Темпеоатупа пазложения должна быть около 70°С с тем, чтобы воспрепятствовать выделению кристаллов сернокислого натрия.

После отстаивания в течение нескольких часов нижний слой жидкости сливается, и сырой пиридин откачивается в резервуар.

2. Получение пиридиновых оснований из легкого бензина

Получаемый при дистилляции легкий бензин, который кипит в пределах 60-180°С и содержит 3-4% пиридиновых оснований, обрабатывается серной кислотой при перемешивании, и после отстаивания производится отделение экстракта.

5,3 г легкого бензина смешиваются с 425 л разбавленной серной кислоты уд. в. 1,3 и перемешивается в течение 3 час. После отстаивания пиридин-серная кислота выпускается в резервуар и затем перерабатывается вместе с пиридиновым экстрактом из эскетола.

Предмет изобретения

Способ получения пиридиновых оснований, заключаюш,ийся в том, что предварительно из исходного сырья получают путем упаривания и конденсации паров маслянистый продукт («сырой эскетол), который после очистки и перегонки перерабатывается на сырой пиридин сернокислотным способом, отличаюш, и и с я тем, что в качестве исходного сырья применены подсмольные воды или легкие бензиновые фракции смол полукоксования бурых углей.