(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сС 3 -РАЗВЕТВЛЕННЫХ р-КЕТОЭФИРОВ
Изобретение относится к органической химии , конкретно - к улучшенному способу получения oL, Т-разветвленных |%-кетЬэфиров, которые имеют широкое применение в качестве полупродуктов органического синтеза.
Известны способы получения данных соединений, основанные на алкилировании дг -разветвленных р-кетоэфиров . или на смешанной сложноэфирной конденсации, в которую вступают два сложных эфира lJ. ;
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения cL Т-РЗ.Зветвленных Ь-кетозфиров, например, формулы: (,СОСН(), заключающийся в сгилоконденсации этилизобутирата в присутствии трифенилметилнатрия .в соотношении 1:1 соответственно, при , обычно в течение 60 ч, в эфире, после чего реакционную смесь подкисляют, промывают водой, отгоняют растворитель, и остаток тщательно разгоняют в вакууме. Выход конечного продукта составляет 63% 2.
Недостатком известного способа является возможность получения целевых продуктов лишь с одинаковыми
радикалами (I, ) , необходимость применения трифёнилметилнатрия и сравнительно невысокий выход целевого продукта.
Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, а также интенсификация процесса.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения10 (L -разветвленных р -кетоэфиров обцей формулы
СТ)
RCOCH(R )COOAlk
R i-Pr; i-Bu;-fe-Bu
где и R Pri i-Pr; Bu
15
и Alk Me; Et; Bu
с использованием сложного эфира карбоновой кислоты и растворителя этилового эфира в качестве исходного
20 сложного эфира используют эфир формулы RCHBrCOOAlk, который подвергают взаимодействию с хлорангидридом RCOC1, где R, R и Alk имеют вышеуказанные значения, в среде раствори25теля - смеси эфира и бензола при их соотношениях 1:1-2 в присутствии цинка при мольном соотношении реагентов 1:1(1,5-2) при 50-75С.
Пример (общая методика синте30, за). Измельченную стружку цинка (0,30,4 , 19f5-26 г) помещают в трехгорлую колбу, снабженнуюобратны холодильником, мешалкой и капельной воронкой, покрывают смесью абсолютного эфира и бензола (lsl-2)(5080 мл). Туда же приливают небольшое количество смеси й,-Вг-сложного эфира (0,2 моль) и хлорангидрида (0,2 моль)-. Начинающееся через 25 мин самопроизвольное кипение реакционной массы поддерживают на протяженин всей реакции, регулируя подачу оставшегося количества .исходных компонентов из капельной воронки (около 30 мин). По окончании прикапывания исходных веществ реакционную смесь нагрейают 20-30 мин до SOTS С, затем ее охлаждают и отделяют
остатки цинка. Органическую часть сушат над безводным сульфатом натрия, и после отгонки растворителя целевой продукт (в таблице) очищают перегонкой в вакууме.
По приведенной методике осуществляют синтез c6,3i Разветвленных р-кетоэфиров.
В таблице приведены физико-химические свойства с, -разветвленных р-кетоэфиров.
Эффективность предлагаемого способа по сравнению с известньлм заключается в повышении выхода целевого продукта, интенсификации и простоте проведения процесса, доступности исходных веществ.
Формула изобретения Способ получения ,, -раэзетъле ных/i-кетоэфиров общей формулы
RCOCHCR )COOAlk,
гле R я i-Pr; i-Bu; t-Bu
и R . Pr/ i-Pr; Bu
и Alk Me,- Et; Bu с использованием сложного эфира карбоновой кислоты и растворителя этилового эфира, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве исходного сложного эфира используют эфир формулы R CHBrCOOAlk, который подвергают взаимодействию с хлорангидридом RCOC1, где R, R и Alk имеют вышеуказанные значения, в среде растворителя - смеси эфира и бензола при их соотношении 1:1-2 в присутствии цинка при мольном соотношении реагентов 1«11(1,5-2) прк50-7 С
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
М. , 1948, сб. 1, с. 394, с. 350.
М., 1948, сб. 1, с. 371 (прототип).
