Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила Советский патент 1982 года по МПК C07D211/94 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2,6,6-тетраметил-4-окс6пиперидин-1-оксила, который используют для получения стабилизаторов полимеров, а также в.качестве спиновых зондов и парамагнитных меток. Известен способ получения 2,2,6,6-тетраме7ил-4-оксопиперидин-1-оксила, заключающийся в. том, что 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидим подвергают окислению м-хлорнадбензойной кислотой в среде, метиленхлорида при комнатной температуре. Выход 85% . Недостатками такого способа являются необходимость использования органических растворителей и малодоступного взрывоопасного окисляющего агента - м-хлорнадбензойной кислоты, а также необходимость очистки целевого продукта от образующейся м-хлорбензойной кислоты, что усложняет процесс получения 2,2,6,6-тетраметил-4 -оксопиперидин-1-оксила. Цель изобретения - упрощение техно логии процесса. Поставленная цель достигается тем что при осуществлении способа гслучения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин окисляют озоном. Озон, требующийся для окисления 2,2,6,6-тетраметил-4 оксопиперидина, получают в результате электрических разрядов в воздухе при напряжении 12-15 кВ. Реакцию проводят в ампуле с центральным электродом и внешним электродом, охватывающим ампулу снаружи, и заземленным в течение 4-5 ч. Чистота целевого продукта контролируется по ЭПР и ИК-спектрам. Выход 40%. Концентрация неспаренных спинов, определенная методом ЭПР, составляет 6, . Максимальный выход целевого продукта достигается при напряжении 12 кВ и времени воздействия частичных разрядов 5 ч. При меньших значениях электрического напряжения(7кВ) и времени обработки (3 ч) выход 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопипёридин-1-оксила невысок вследствие малой скорости окисления 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина (триацетонамина) . При больших значениях электрического напряжения (15 кВ) выход целевого продукта снижается в реэультате деструкции и улетучивания триацетонамина под действием интенсивной обработки частичными разрядами.

Пример. О,70 г триацетон,амина подвергают действию частичных разрядов в воздухе при комнатной тем(пературе и напряжении 12 кВ в течение 4 ч. После экстракции эфиром и пepeкpиcтaлJ изaции из гексана выход 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила составляет 0,30 г (42% от теоретического), т.пл. 36,2с.

П р и м е р .2, 0,70 г триацетонамина подвергают действию частичных разрядов при тех же условиях и напряжении 12 кВ в течение 5 ч. Выход целевого продукта 0,31 г (43% от теоретического) .

ПримерЗ. То же количество триацетонамина и при тех же условиях обрабатывают частичными разрядами при напряжении 15 кВ в течение 4 ч. Выход целевого продукта О,29 г (41%).

П РИМ; ер 4. 0,70 г триацетон-амина подвергают действию частичных разрядов при напряжении 15 кВ в течение 5 ч при комнатной температуре в воздухе. Выход 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окисла после выделения составляет 0,28 г (40%).

Предложенный способ позволяет упростить процесс получения стабильного радикала - 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиггеридин-1-оксила, так как для его получения не требуются, кром триацетонамина, другие органические реагенты. - .

Формула изобретения

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила путем окислен:ия 2,2,6,6-тетраметил- 4-оксопиперидина при комнатной температуре, отличающийся тем, что с целью упрощения технологии процесса, окисление проводят озоном.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Э. Ravjckmcin oinci oiti, nrnprovecl me-ttiods for -btie oxidation o Secon« cir5 amines to, N-fti oxides. comrnonicotion, 1975,5(6),409-413Ьрототип).