Электрофотографический чувствительный материал Советский патент 1982 года по МПК G03G5/07 

() .ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ

Изобретение относится к электрофотографическим чувствительным материалам, состоящим из растворимых, предпочтительно фенилированных, по-i ли(фениленвинилен)ов. фотопроводящих полимеров и добавок, обладающих сеи сибилизирующими и/или улучшающими качество пленок свойствами. МАТЕРИАЛ

Поли(фениленвинилен)ы состоят из ряда замещенных или незамещенных фениленовых и виниленовых структур- , ных групп. Они могут быть построены альтернативно, соответственно формуле I, или неальтернативно, соответст венно формуле I .

или

LR4 5

Известен ряд поли1фениленвинилен)ов (конденсаторов) формулы 1, и соконденсаторов формулы П. Полимеры с фенильными группами в качестве R и/или R растворимы и пла- 20 вятся без разложения. Из их раствора или расплава могут быть получены пленки.

Поли(фениленвинилен)ы со структурой, соответствующей формулам 1 или 25

Е2 -R

-RI Bj

,1 ,Ь

-

П - фотопроводящие, обладают большим темновым сопротивлением (Makrontol, Chem, 131,105,1970,176.691,1975, Iprakt. Chem. 316,750 197. I. Signalaufreidinungsmaterial S, 111, 1977) и используется для электрофотографии (хозяйственные патенты DD № 95978, . IH 87). Их фоточувствительность достаточна для воспроизведения изображения в электрофотографическом режиме и может быть улучшена специфическими сенсиб|илизаторами, например бис-(цианостирил)-бензолы (хозяйственный патент 00 N iT S). Из вестна добавка 2,, 7 тринитрофлуоре нона в качестве акцептора электронов или сенсибилизатора к электрофотографическим чувствительным материалам на основе пoли-N-винилкapбaзoлa и других полимеров (IBH-G. JRes, Оеvelop 15,75(1971); DE-AS 6kS 191J 572 371, 1 522 678, 1 522 676, патент VS № 3 в 237). Неизвестно действие добавок соединений формулы Ш и 2,,7-тринитрофЛуоренона.раздельно или в комбинаци на электрофотографическую чувствител ность и на свойства образования эмул сионного слоя поли-фениленвиниле«ов, которые на основе их особой структуры требуют специфической сенсибилизации. 2,,7-Тринитрофлуоренои и другие льюисовские кислоты, к которым причи сляются также и кетоны, такие как бензофенон (DE-AS № 1522 678, DE-OS-2317 +7), а также типичные пластификаторы, такие как хлорированные ди фенилы (патент СВ № , прибавляются также к другим фотопровоДЯ1ДИМ или нефотопроводящим по 1имерам кроме поли-М-вйнилкарбазола, для достижения сенсибилизации фотопроводимости или для улучшения механических свойств слоев. Это влияние фотоэлектрических и механических свойств основано, соответственно,на специфическом взаимодействии между полимерным материалом и добавками, которые ни в коей мере не действуют в одинаковом направлении у всех полимеров. Некоторые добавки, которые, например с пoли-N-винилкapбaзoлoм, действуют сенсибилизирующе и являются совмести мыми в смысле смешиваемости, с. другими полимерами этих свойств не про являют, и наоборот. По состоянию тех ники, в частности, рассматривается, как сложными, подходящими добавками можно достичь пластификации и улучше ния качества эмульсионного слоя без повреждения фотоэлектрической чувствительности. Отрицательные эффекты, например, эпоксидных смол, диоктилфталата и др для пoли-N-винилкapбaзoлa, описаны (DE-AS -№ 2111165) и устранены специ фическим образом. Добавкой, улучшающей эмульсионный слой, не должен быть значительно снижен поверхностный потенциал (заряжаемость), являющийся ОДНИМ из важнейших электрофотографических свойств, как это происходит из-за некоторых пластификаторов у пoли-N-винилкapбaзoлa или из-за некоторых сенсибилизаторов у полифениленаиниленов. Последние могут быть тогда, когда в результате взаимодействия переноса заряда уже в темноте происходит ионизация в значительной мере или когда действующие концентрации сенсибилизатора ведут к критическому ухудшению качества эмульсионного слоя. Целью изобретения является создание высокочувствительного материала для электрофотографии с достаточно большой толщиной слоя на основе полифениленвиниленов, предпочтительно фенилированных, способных перерабатываться в эмульсионные слои в растворе или в расплаве. Данный чувствительный материал со-стоит из фотопроводящего, растворимого, предпочтительно фенилированного поли-фениленвинилена, с относительной средней молекулярной массой (Мп) больч ше 2000, или из смеси подобных поли (фениленвинилен)а и добавок, соглас- ; но формуле Ш в соотношении от 1 до 60 вес. %, или из одного или нескольких подобных. пЬли(фениленвинилен)ов, 2,4,7-тринитрофлуоренона в количестве от 1 до 50 вес. % и добавок, согласно формуле Ш , в количестве от 1 ВЗ-АГ-ВЗ, Ш OCHj алкил, галоид ; алкилен, СОСН,; Af - ароматический углевс1дород, , например бензол, нафталиИ; Яз и R3 H/NOjiOCHj,алкил, галоид. Добавление одного 2,А,7-тринитрофлуоренона в высоких концентрациях отрицательно влияет на физико-химические свойства полимеров таким образом, что удается получить слои точ лько относительно малой толщины. 5 Вследствие этого зарядный потенциал достигает лишь нижнего предела режима, благоприятного для электрофотографического копировального про цесса. При поиске дальнейших добавок, улучшающих эмульсионные слои, которые не влияют отрицательно на фоточувствительность слоев, н айдено, что фоточувствительность фенилированных, растворимых в органических растворителях, поли-фениленвиниленов, в частности содержащи 2,,7-тринтрофлуоренон (THF) в соот ношении 1-50 вес. %, с добавлением соединений соответственно формуле Ш может быть существенно увеличена, причем и RJ/RJ означают предпочтительно нитрогруппы. К этим чувствительным материалам могут быть прибавлены другие, способствующие образованию слоя, иэвёстные пластификаторы соотношении от 2 до 70 вес. %. В качестве основного компонента материал содержит один или несколько растворимых пленкообразующих фотопроводящих полимеров, предпочтительно типа фейилированных поли-фениленвикиленов. Примерами такого рода .пригодных поли-фениленвини -.ленов могут служить соединения по формулам 1У - X. Получение полимеров по формулам 1У-Х осуществляется ho принципиально известному способу.

VI

СН.-::

п

. 1 При освещенности 80 лк этот слой разряжается за k с на половину потенциала . ПримерБ. ,6г сополимера формулы У111 (Мп-8600 . г/моль),полученмого согласно хозяйственного патента 101 Al8, растворяют 81,1 г тринитрофлуоренона , 1,5 г бензофенона и 3,0т Делор - 106 в 150 мл смеси хлороформа/циклогексанона 2: и получают после нанесения на проводящую подложку , как в примере 1, прозрачный , фотопровбдящий слой толщиной примерно 20 мкм. С помощью обычного коронного разряда такой слой может быть заряжен на потенциал примерно 1б50 В, Необходимая для разряжения слоя на половину потенциала освещенность составляет 160 ПК/с. Пример-6, 5,0 г указанного в примере 1 поли(фениленвииилен)а формулы 1У ( 000 г/моль) растворякзт с добавлением 1,0 г 3,3-динитробензофенона в 100 мл смеси растворителей из метиленхлорида и циклогекса нона 2:1, к чему прибавляют ,0 г Делора-10б, растворенного в той же смеси растворителей. Этот раствор наносят как в примере 1, на проводящую подложку и она дает после испа рения растворителей прозрачный фото проводящий слой, толщиной примерно 13 мкм, заряжающийся примерно на 1050 В. При освещенности 150 лк слой разряжается на половину потенциала на 3 с. Пример. Прозрачный, фотопроводящий слой, толщиной примерно 10 мкм получают нанесением раствора 3,3 г указанного в примере 1 поли (фениленвинилен) а формулы 1У 1,6 дифенилметана и 1,0 г 2,,7-тринитро флуорана в 80 мл хлороформа/циклогек санона 2:1 (по примеру 1) на проводящую подложку. Потенциал заряжения составляет 720 В. При освещенности 80 лк слой разряжается на половину потенциала за с. П р и м е р 8. 5,2 г указанного , в примере 1 поли-фениленвинилена формулы ТУ растворяют с добавлением 1,1 г .4-метокси- -нитродезоксибензоина и 3,7 г Делора-10б в 100 мл хлороформа/циклогексанона (:1). После нанесения на проводящую подложку и 1 испарения растворителя получают фотопроаодящий слой толщиной примерно 15 мкм. Потенциал заряжения составляет 930 В, для разряжения которого наполовину необходима освещенность в 280 лк/с. Прим е р 9. 6,2 г поли(1,4-фенилен-1-фенилвинилен)а формулы У, Мп 6300 г/моль, растворяют с 1,3 г дезоксианизона и 2,5 г Делора-10б в 100 мл хлороформа/циклодексанона (2:1). Из этого pactBopa получают фотопроводящий слой, как в примере 1, толщиной 15 мкм. Слой заряжается на 870 В и разряжается на половину потенциала при освещенности в 80 лк за 10 с. Формула изобретения 1. Злектрофотографический чувствительный материал, состоящий из одного или. из смеси нескольких фотопроводящих, растворимых, предпочтительно фенилированных поли(фениленвинилен.)ов с относительной средней молекулярной массой больше 20JDO, о тЛ ич ающи и с я тем, что, он содержит диарильные соединения общей форму ль1 Ш -R2-Ar-R3 где R, и R,-Н, NO-i, OCHj алкил, галоид; RJ, - 0. СО, алкилен, ароматический углеводород, например бензол, нафталин;RJ и RJ- Н, М02,ОСНз, алкил, галоид, в количестве от 1 до 60 вес.%, приче.м. к Чувствительному материалу можно добавить обычные пластификаторы, способствующие образованию пленки, в количестве от 2 до 70 . 2.Материал по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что он содержит 2,, 7-тринитрофлуоренон в количестве от 1 до 50 вес. и диарилсоединенйя общей фйрмулы Ш в количестве от1 до

9б4571 12

60 вес. I, причем к материалу могуЧмере в одной из добавок, общей форбыть добавлены другие, способству-мулы Ш R и (или) Rj и R- являютющему лучшему образоёанию пленки,ся нитрогруппами,

обычные пластификаторы в ноличествеПризнано изобретением по резуль2-70 вес.%.5 татам экспертизы, осуществленной Ве3. Материал по пп. 1 и 2, о т л и-домстврм по изобретательству Германчающийся тем, что по крайнейской Демократической Республики.